课练34

课练34有机化学基础(选修5)1．[2018·全国卷Ⅰ]化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：回答下列问题：(1)A的化学名称为________________。(2)②的反应类型是__________________。(3)反应④所需试剂，条件分别为________________________________________________________________________。(4)G的分子式为________________。(5)W中含氧官能团的名称是________________________________________________________________________。(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1：1)__________________。(7)苯乙酸苄酯()是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线(无机试剂任选)________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案：(1)氯乙酸(2)取代反应(3)乙醇/浓硫酸、加热(4)C12H18O3(5)羟基、醚键解析：(1)A的化学名称为氯乙酸。(2)反应②中—CN取代—Cl，为取代反应。(3)比较D和E的结构简式可知，反应④是HOOC—CH2—COOH与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生的酯化反应。(4)由G的结构简式可知G的分子式为C12H18O3。(5)由W的结构简式可知，W中含氧官能团的名称为羟基、醚键。(6)根据题意知，满足条件的E的酯类同分异构体具有高度对称结构，则满足条件的同分异构体为(7)由苯甲醇合成苯乙酸苄酯，需要增长碳链。联系题图中反应②、③、④设计合成路线。2．[2018·全国卷Ⅲ]近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr－Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：已知：RCHO＋CH3CHO――→NaOH/H2O△R—CH===CH—CHO＋H2O回答下列问题：(1)A的化学名称是________。(2)B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为__________________。(3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是________________、__________________。(4)D的结构简式为__________________。(5)Y中含氧官能团的名称为________________________________________________________________________。(6)E与F在Cr－Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为____________。(7)X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3：3：2。写出3种符合上述条件的X的结构简式____________。答案：(1)丙炔(2)≡—CH2Cl＋NaCN――→△≡—CH2CN＋NaCl(3)取代反应加成反应(4)≡—CH2COOC2H5(5)羟基、酯基解析：(1)CH3—C≡CH的名称为丙炔。(2)CH3—C≡CH与Cl2在光照条件下发生取代反应生成ClCH2—C≡CH(B)，ClCH2—C≡CH与NaCN在加热条件下发生取代反应生成HC≡C—CH2CN(C)，即B→C的化学方程式为ClCH2—C≡CH＋NaCN――→△HC≡C—CH2CN＋NaCl。(3)A生成B的反应为取代反应，结合已知信息可推出G生成H的反应为加成反应。(4)HC≡C—CH2CN水解后生成HC≡C—CH2COOH，HC≡C—CH2COOH与CH3CH2OH发生酯化反应生成HC≡C—CH2COOC2H5(D)。(5)根据Y的结构简式可知，Y中含有酯基和羟基两种含氧官能团。(6)F为，其与在Cr－Ni催化下发生偶联反应生成(7)根据题设条件可知，X中含有2个—CH3、1个碳碳叁键、1个酯基、1个—CH2—，则符合条件的X的结构简式如下：3．[2018·天津卷]化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：(1)A的系统命名为________，E中官能团的名称为________。(2)A→B的反应类型为________，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为________。(3)C→D的化学方程式为__________________。(4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应；且1molW最多与2molNaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有________种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为________________。(5)F与G的关系为(填序号)________。a．碳链异构b．官能团异构c．顺反异构d．位置异构(6)M的结构简式为________________。(7)参照上述合成路线，以为原料，采用如下方法制备医药中间体。该路线中试剂与条件1为________，X的结构简式为________；试剂与条件2为________，Y的结构简式为________。答案：(1)1,6­己二醇碳碳双键，酯基(2)取代反应减压蒸馏(或蒸馏)解析：(1)A的结构简式为HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2OH，其系统命名为1,6­己二醇。E中官能团为碳碳双键、酯基。(2)A→B的反应类型为取代反应；该反应所得混合物中还含有1,6­己二醇、氢溴酸，从中提纯HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2Br的常用方法为蒸馏。(3)C→D为和乙醇的酯化反应。(4)根据W能发生银镜反应，知W含有醛基或甲酸酯基，根据1molW最多能与2molNaOH反应，且产物之一可被氧化为二元醛，知W含有甲酸酯基，且含有—CH2Br，因此W可表示为HCOOCH2—C3H6—CH2Br，W可看做HCOOCH2—、—CH2Br取代丙烷中的两个H，用定一移一法，可判断满足条件的W共有5种结构。W的核磁共振氢谱有4组峰的结构简式(5)F、G的不同之处是F中双键碳原子上的两个H在碳碳双键同侧，G中双键碳原子上的两个H在碳碳双键两侧，二者互为顺反异构体。(6)根据G、N的结构简式，可知M为(7)结合题给合成路线，运用逆合成分析法，可知合成的上一步物质为和，结合图示转化关系，可知X为，生成X的反应为与HBr发生的取代反应，试剂与条件1为HBr，△；Y为，生成Y的反应为的氧化反应，试剂与条件2为O2/Cu或Ag，△。4．某研究小组从甲苯出发，按下列路线合成染料中间体X和医药中间体Y。已知：化合物A、E、F互为同分异构体。请回答：(1)下列说法不正确的是________。A．化合物C能发生氧化反应，不发生还原反应B．化合物D能发生水解反应C．化合物E能发生取代反应D．化合物F能形成内盐(2)B＋C→D的化学方程式是________________________________________________________________________。(3)化合物G的结构简式是________________________________________________________________________。(4)写出同时符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。①红外光谱检测表明分子中含有醛基；②1H­NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。(5)为探索新的合成路线，采用苯和乙烯为原料制备化合物F，请设计该合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。答案：(1)A解析：由X中官能团的相对位置可知甲苯硝化生成对硝基甲苯，被KMnO4氧化为。X中有肽键，可知B与C反应生成肽键，C的结构为，C中—NH2与B中—COOH反应生成D()。A、E互为同分异构体，由Y结构可知邻位硝基取代，E的结构为。F与A互为同分异构体，硝基化合物与氨基酸互为同分异构体，可知F的结构为，由F结构可推知G的结构为H2N—CHO(有肽键可知F中—COOH与G中—NH2反应，有—N===C结构，可知F中的—NH2与G中—C===O反应)。(4)A的结构为，除苯环外不饱和度为1，限制条件1可知有—CHO，另外还有一个N原子，1个氧原子，最多构成—NH2、—OH三个官能团，由苯环上有两种不同环境的氢原子，可知只能是对位结构，可以构成—CHO和—NHOH、—CHO和—ONH2、—OCHO和—NH2、—NHCHO和—OH四种结构。(5)合成，可知要引入—COOH和—NH2，—COOH可由苯环上烷基氧化获得，—NH2可以先引入—NO2，再还原。利用苯和乙烯加成反应获得苯乙烷()，如浓硝酸、浓硫酸的混酸反应在邻位引入硝基得，由于—NH2易被氧化，所以先氧化得，再利用Fe/HCl还原硝基得。5．光刻胶是一种应用广泛的光敏材料，其合成路线如下(部分试剂和产物略去)：(1)写出A的结构简式________________________________________________________________________。(2)B分子中所含官能团名称为________________________________________________________________________。(3)乙炔和羧酸X加成生成E，E的核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为3：2：1，E能发生水解反应，则E→F的化学方程式为______________________。(4)由B到C的反应类型为________。由F到G的反应类型为________________________________________________________________________。(5)D和G反应生成光刻胶的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)C的一种同分异构体满足下列条件：①能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应；②苯环上的一氯取代产物只有两种。写出该同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。(7)根据已有知识并结合相关信息，写出以CH3CHO为原料制备CH3COCOCOOH的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2Br――→NaOH溶液△CH3CH2OH――→CH3COOH浓硫酸，△CH3COOCH2CH3答案：(1)(2)碳碳双键、醛基(3)(4)氧化反应水解反应(6)解析：(3)E能发生水解反应所以E中含有酯基，结合E的核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为3：2：1可确定E的结构简式。(4)B到C是醛的氧化，F到G是酯的水解。(6)由①能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应可推知该同分异构体中含有醛基，水解产物中含有苯环和酚羟基；由②苯环上的一氯取代产物只有两种可推知苯环上各个取代基的分布位置，故该同分异构体的结构简式为6．反­2­己烯醛(D)是一种重要的合成香料，下列