分析化学试题总结

硕士研究生入学考试试题药学专业《分析化学》经典习题总结目录第二章误差和分析数据处理......................................................................................1第三章滴定分析法概论..............................................................................................3第四章酸碱滴定法......................................................................................................5第五章配位滴定法......................................................................................................9第六章氧化还原滴定法............................................................................................12第七章沉淀滴定法和重量分析法............................................................................15第八章电位法和永停滴定法....................................................................................17第九章光谱分析法概论............................................................................................19第十章紫外-可见分光光度法..................................................................................19第十二章红外吸收光谱法........................................................................................21第十三章原子吸收分光光度法................................................................................23第十四章核磁共振波谱法........................................................................................24第十五章质谱法........................................................................................................33第十六章色谱分析法概论........................................................................................39第十七章气相色谱法................................................................................................41第十八章高效液相色谱法........................................................................................42第十九章平面色谱法................................................................................................43第二十章毛细管电泳法............................................................................................461第二章误差和分析数据处理1．标定浓度约为0.1mol·L-1的NaOH，欲消耗NaOH溶液20mL左右，应称取基准物质H2C2O4·2H2O多少克？其称量的相对误差能否达到0.1%？若不能，可用什么方法予以改善？解：根据方程2NaOH+H2C2O4·H2O==Na2C2O4+3H2O可知，需称取H2C2O４·H2O的质量m１为：则称量的相对误差大于0.1%，不能用H2C2O４·H2O标定0.1mol·L-1的NaOH，可以选用相对分子质量大的基准物进行标定。若改用KHC8H4O4为基准物，则有：KHC8H4O4+NaOH==KNaC8H4O4+H2O，需称取KHC8H4O4的质量为m2，则m2=0.1×0.020×204.22=0.41g由此可见，选用相对分子质量大的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH，由于其称样量较大，称量的相对误差较小（＜0.1%），故测定的准确度较高。2．用基准K2Cr2O7对Na2S2O3溶液浓度进行标定，平行测定六次，测得其浓度为0.1033、0.1060、0.1035、0.1031、0.1022和0.1037mol/L，问上述六次测定值中，0.1060是否应舍弃？它们的平均值、标准偏差、置信度为95％和99％时的置信限及置信区间各为多少？解：（1）（2）（3）查G临界值表，当n＝6和置信度为95％时，G６,0.05＝1.89，即G﹤G６,0.05，故0.1060不应舍弃。（4）求平均值的置信限及置信区间。根据题意，此题应求双侧置信区间，即查t检验临界值表中双侧检验的α对应的t值：①P＝0.95：α＝1－P＝0.05；f＝6－1＝5；t0.05,5＝2.571，则置信度为95％时的置信限为±0.0014,置信区间为0.1036±0.0014。②P＝0.99：α＝1－P＝0.01；f＝6－1＝5；t0.01,5＝4.032，则置信度为99％时的置信限为0.0021,置信区间为0.1036±0.0021。由此题可见，置信水平越高，置信区间越宽。3．用无水碳酸钠和硼砂两种基准物质标定HCl溶液的浓度，测定结果如下：用无水碳酸钠标定：0.1005、0.1007、0.1003、0.1009（mol/L）用硼砂标定：0.1008、0.1007、0.1010、0.1013、0.1017（mol/L）当置信度为95％时，用这两种基准物标定HCl溶液浓度的平均值是否存在显著性差异？解：（1）判断两组数据的均值是否存在显著性差异，应采用t检验。而根据显著性检验顺序，进行t检验前，2应先由F检验确认两组数据的精密度是否存在显著性差异。无水碳酸钠：,S1＝2.6×10-4硼砂：，S2＝4.1×10-4查表得，F0.05,4,3＝9.12，即F﹤F0.05,4,3。两组数据均值的精密度无显著性差异，可进行t检验。（2）进行两组数据均值的t检验，以确定两种方法间的准确度（系统误差）是否有显著不同。即求出t值与相应tα，f值（临界值）相比较，若t≥tα，f，说明与间存在着显著性差异，反之则说明二者间不存在显著性差异。①求出合并标准偏差SR：②进行两组数据均值的t检验：查表得，t0.05，7＝2.365，即t﹤t0.05，7，故两种基准物标定HCl溶液浓度的均值间无显著性差异。4．用分光光度法测定某人血清样品中无机磷的含量（mmol/L），8次平行测定结果如下：1.25，1.34，1.28，1.17，1.33，1.24，1.31，1.32。①请用Grubbs法检验分析结果中是否有需舍去的数值?②求取舍后合理结果的置信区间。③如果正常成人血清中无机磷含量的标准值是1.20mmol/L，问此样品中无机磷含量是否异常（P＝95％）?解：（1）用Grubbs检验法检查数据中有无要舍弃的可疑数据：，S=0.058，由均值可知1.17是可疑值，则查G临界值表，当n＝8和置信度为95％时，G0.05，8＝2.13，即G﹤G0.05，8，故1.17不应舍弃。（2）取舍后合理结果的置信区间：（3）欲知血样中无机磷含量与标准值（1.20mmol/L）相比是否异常，应采用t检验。即求出t值与相应tα，f值（临界值）相比较，若t≥tα，f，说明与μ间存在着显著性差异，说明血样中无机磷含量可能异常（P＝95％），反之则说明二者间不存在显著性差异。1.28，S＝0.058则分析结果说明与μ间存在显著性差异，即此人血样中无机磷含量异常的可能性有95％。5．采用一新建的GC法测定同一批六神丸中麝香酮含量。用标准试样（已知麝香酮的标准值为0.310%）对此新方法进行检验。六次测定结果为（％）：0.307、0.298、0.285、0.301、0.292及0.295，试对此新方法作出评价。解：根据题意，此题为新方法所测的样本均值与标准值（相对真值）μ的比较，应采用t检验。即求出t3值与相应tα，f值（临界值）相比较，若t≥tα，f，说明与μ间存在着显著性差异，说明新方法存在系统误差；反之则说明二者间不存在显著性差异。0.296，S＝7.58×10－3则t＝4.52，查表得t0.05，5＝2.57，即t﹥t0.05，5，说明新方法测定结果与标准试样已知含量有显著性差异，可能存在系统误差，方法还需进一步完善。第三章滴定分析法概论1．称取铁矿石试样0.5000g，将其溶解，使全部铁还原成亚铁离子，用0.01500mol/LK2C2O7标准溶液滴定至化学计量点时，用去K2C2O7标准溶液33.45ml。试样中Fe和Fe2O3的百分质量分数各为多少？解：此题是直接法进行氧化还原滴定，Fe2+与K2C2O7的反应为：6Fe2++C2O72-+14H+6Fe3++2Cr3++7H2O则若以Fe2O3形式计算质量分数，由于每个Fe2O3分子中有两个Fe原子，对同一试样存在如下关系：则，也可直接利用计算，2．测定肥料中的含氮（MN＝14.01g/mol）量时，称取试样0.2471g，加浓碱液蒸馏，产生的NH3用50.00ml0.1015mol/LHCl溶液吸收，然后用0.1047mol/LNaOH溶液回滴过量的HCl，用去12.76ml。计算肥料中的含氮量。解：此题是返滴定法进行酸碱滴定。43．称取含Na2S试样0.5000g，溶于水后，加入NaOH溶液至碱性，加入过量的浓度为0.02000mol/L的KMnO4标准溶液25.00ml将S2氧化为SO42-。此时KMnO4被还原为MnO2，过滤除去，将滤液酸化，加入过量的KI，再用0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定析出的I2，消耗Na2S2O37.50ml。求试样中Na2S的百分质量分数？解：此题是氧化还原滴定，采用返滴定和置换滴定两种方式。测定中的反应：8MnO4+3S2+4H2O8MnO2↓+3SO42++8OH-剩余的KMnO4将KI氧化生成定量的I2，定量的I2再与Na2S2O3反应；2MnO4+10I+16H+2Mn2++5I2+8H2OI2+2Na2S2O3Na2S4O6+2NaI则，与Na2S反应的KMnO4的摩尔数为：所以4．称取含BaCl2试样0.5000g，溶于水后加25.00ml0.5000mol/L的KIO3将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2，滤去沉淀，洗涤，加入过量KI于滤液中并酸化，滴定析出的I2，消耗0.1000mol/L的Na2S2O3标准溶液21.18ml。计算BaCl2的百分质量分数？解：此题是间接滴定法，将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2，通过测定其中的IO3的量来求得BaCl2的含量，测定中的反