2014高考全国卷1理综化学及答案

第1页(共15页)2012年普通高等学校招生统一考试理科综合能力测试试题使用地区：陕西、山西、河南、河北、湖南、湖北、江西一、选择题（每小题6分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的）7.下列化合物中同分异构体数目最少的是()A.戊烷B.戊醇C.戊烯D.乙酸乙酯【答案】A【解析】A．选项戊烷有正异新三种同分异构体B．选项戊醇可形成醇和醚两种类别同分异构体，数量远多于3种C．选项戊烯存在环戊烷和顺反异构，多于3种D．选项存在酸、酯、醇醛等多种类别，多于3种8.化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是选项现象或事实解释A用热的烧碱溶液洗去油污Na2CO3可直接和油污反应B漂白粉在空气中久置变质漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2反应生成CaCO3C施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效DFeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作FeCl3能从含有Cu2+的溶液中置换出铜【答案】C【解析】A．烧碱为NaOH.纯碱为Na2CO3.前后不符.热的纯碱Na2CO3溶液可去油污，Na2CO3水解溶液为碱性，越热越水解，碱性增强，促进油脂水解，可去油污.B．选项漂白粉变质是其有效成分Ca（ClO）2与空气中的CO2反应生成CaCO3和HClO，CaCl2与空气中的CO2不会反应.C．选项草木灰K2CO3与NH4Cl双水解，生成氨气，氮元素损失，会降低肥效.第2页(共15页)D．选项制作印刷线路板的原理是2FeCl3+Cu=CuCl2+FeCl2.氯化铁和铜离子并不会反应.9.已知分解1molH2O2放出热量98kJ，在含少量I−的溶液中，H2O2分解的机理为：H2O2+I−→H2O+IO−慢H2O2+IO−→H2O+O2+I−快下列有关该反应的说法正确的是()A.反应的速率与I−的浓度有关B.IO−也是该反应的催化剂C.反应活化能等于98kJ·mol−1D.υ(H2O2)=υ(H2O)=υ(O2)【答案】A【解析】此反应为双氧水的分解反应.2H2O2=2H2O+O2I-为催化剂.A．选项总反应速率应由最慢的反应决定，所以反应一决定反应速率，改变反应物I-可以改变反应速率.B．选项由IO3-应为反应二的氧化剂.C．选项活化能与反应的焓变无关.D．由总反应可知，速率之比为计量数之比为2:2:110.W、X、Y、Z均是短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X2−和Z－，Y＋和Z－离子具有相同的电子层结构。下列说法正确的是()A.原子最外层电子数：X＞Y＞ZB.单质沸点：X＞Y＞ZC.离子半径：X2−＞Y＋＞Z－D.原子序数：X＞Y＞Z【答案】D【解析】由题意知，X、Y、Z表中位置如下图ZYX可知X为S，Y为Na，Z为F.A．最外层电子数是Z＞X＞YB．Na为金属晶体，S为分子晶体，所以沸点NaSC．离子半径，层多半径大，层同序数大半径小，顺序为X＞Z＞YD．原子序数为X＞Y＞Z第3页(共15页)11.溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是()A.溴酸银的溶解是放热过程B.温度升高时溴酸银溶解速度加快C.60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4D.若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯【答案】A【解析】由题给条件无法判断溴酸银的溶解过程是吸热还是放热，所以A错误；由图像可知B正确.C选项，60℃时，100g水中溶解了约0.6g溴酸银，则1000g水即1升水中约溶解6g，c=6g÷236g/mol=0.025mol/L，所以Ksp=c（Ag+）×c（BrO3--）约为6×10-4所以C正确；D选项，重结晶要求杂质在所选溶剂中溶解度很小或很大，易于除去；被提纯物质在热溶液中的溶解度较大，冷溶液中的溶解度较小，冷却后易于结晶析出.由图可知20℃时，100g水中溶解不到0.2g溴酸银，溶解度很小，所以可以用重结晶的方法可以提纯12.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是()A.洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干B.酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗C.酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减少实验误差D.用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。【答案】B【解析】A．选项，容量瓶不能加热，也不能烘干，否则会引起微小形变，造成实验误差B．选项，滴定管用蒸馏水洗净之后要用所盛装溶液润洗2--3次C．选项，滴定时锥形瓶不能润洗，否则使得所取物质的量增大.D．选项，加水超过刻线时，要重新配制13.利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是()选项①②③实验结论A稀硫酸Na2SAgNO3与AgClKsp(AgCl)＞Ksp(Ag2S)第4页(共15页)的浊液B浓硫酸蔗糖溴水浓硫酸具有脱水性、氧化性C稀盐酸Na2SO3Ba(NO3)2溶液SO2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀D浓硝酸Na2CO3Na2SiO3溶液酸性：硝酸＞碳酸＞硅酸【答案】B【解析】A．选项，③中有AgNO3,H2S与AgNO3反应能生成硫化银黑色沉淀，无法证明是硫化银是氯化银转化而来的.B．选项，硫酸滴到蔗糖中，变黑证明有脱水性.碳与浓硫酸反应生成二氧化硫使溴水褪色，证明浓硫酸具有强氧化性.C．选项，①和②生成的二氧化硫（以及挥发的盐酸）进入③中，二氧化硫水溶液显酸性，二氧化硫在酸性的硝酸钡中被氧化生成硫酸钡沉淀.但是二氧化硫和可溶性钡盐不会反应生成亚硫酸钡.D．选项，硝酸有挥发性会干扰后面碳酸与硅酸酸性的比较.二、非选择题：包括必考题和选考题两部分。第26题~第28题为必考题，每个试题考生都必须做答。第36题~第38题为选考题，考生根据要求做答。(一)必考题（本题包括3小题，共43分）26、(13分)乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味。实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如下：相对分子质量密度/（g∙cm−3）沸点/℃水中溶解性异戊醇880.8123131微溶乙酸601.0492118溶第5页(共15页)乙酸异戊酯1300.8670142难溶实验步骤：在A中加入4.4g的异戊醇，6.0g的乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50min，反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水MgSO4固体，静置片刻，过滤除去MgSO4固体，进行蒸馏纯化，收集140～143℃馏分，得乙酸异戊酯3.9g。回答下列问题：(1)仪器B的名称是：__________________(2)在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是：________________；第二次水洗的主要目的是：________________(3)在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后________（填标号）。a.直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出b.直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出c.先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出d.先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出(4)本实验中加入过量乙酸的目的是：________________________________。(5)实验中加入少量无水MgSO4的目的是：________________________________。(6)在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是：________________(填标号)。(7)本实验的产率是：________________(填标号)。a.30%b.40%c.50%d.60%(8)在进行蒸馏操作时，若从130℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏______(填“高”或“低”)，其原因是________________________________。【答案】（1）球形冷凝管第6页(共15页)（2）洗掉大部分乙酸和浓硫酸、除去有机产物表面的易溶钠盐（3）d（4）提高异戊醇的转化率（5）干燥产物（6）b（7）C（8）高、会收集少量未反应的异戊醇【解析】（1）而球形冷凝管一般用于反应装置,使蒸出的反应物冷凝回流,使反应更彻底!（1）（2）制得的乙酸异戊酯中混有乙酸、异戊醇和浓硫酸，异戊醇微溶于水，所以第一次水洗除去大部分易溶于水的乙酸和硫酸.用饱和碳酸氢钠除去残留的酸.再次水洗是除去有机物表面的易溶钠盐.（3）分液时下口将下层液体放出，并及时关闭活塞，上层液体从上口倒出.（4）反应是可逆反应，增大乙酸的浓度，平衡右移，增大异戊醇的转化率（5）硫酸镁作为干燥剂吸水（6）在蒸馏操作时，冷凝时只能用直型冷凝管，而且温度计的水银球应位于蒸馏烧瓶支管口略低处.冷凝水应从下口入水，上口出水；为防止液体暴沸，在混合液中需加入少许碎瓷片.（7）乙酸是过量的，计算时按少量的异戊醇的量进行计算.C5H12O-----------C7H14O2881304.46.5所以产率为3.9/6.5=60%.（8）由于异戊醇微溶于水，所以进行蒸馏纯化的混合物为乙酸异戊酯和异戊醇的混合物，由于异戊醇的沸点为131℃，所以如果从130℃开始收集馏分，异戊醇开始蒸出，使得蒸馏所得的产物质量变大，产率变高27、(15分)次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：(1)H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式：。(2)H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为银，从而可用于化学镀银。①H3PO2中，磷元素的化合价为。②利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1，则氧化产物为(填化学式)。第7页(共15页)③NaH2PO2为（填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显(填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”)(3)H3PO2的工业制法是：将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2，后者再与H2SO4反应。写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式：。(4)H3PO2也可用电渗析法制备。“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：①写出阳极的电极反应式。②分析产品室可得到H3PO2的原因。③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2：将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有杂质。该杂质产生的原因是：。【答案】（1）H3PO2H++H2PO2-（2）①+1②H3PO4③正盐、弱碱性（3）（4）①4OH－-4e－=2H2O+O2↑②阳极室的H+通过阳膜进入产品室，原料室中的H2PO2-通过阴膜进入产品室，二者结合生成了H3PO2③PO43-、H3PO2或H2PO2-被氧化【解析】次磷酸是无色油状液体或易潮解的结晶.易溶于热水、乙醇、乙醚.溶于冷水.加热到130℃时则分解成正磷酸和磷化氢（剧毒）.是强还原剂.（1）中强酸也是弱酸，所以电离是可逆的（2）根据正负化合价代数和为零的原则，得到P的化合价为+1；②H3PO2为还原剂，银离子为氧化剂，物质的量之比为1:4，据得失电子总数相等可知1molH3PO2失4mol电子，所以P的化合价有+1升高为+5价，即H3PO4；③由于次磷酸为一元弱酸，所以NaH2PO2为正盐，而且还是强碱弱酸盐因此显弱碱性（3）第8页(共15页)所以PH3与Ba(H2PO3)物质的量之比为2:3，进而配平反应方程式.（4）阳离子交换膜只允许阳离子通过，不允许气体和阴离子通过；阴离子交换膜只允许阴离子通过，不允许气体和阳离子通过；阳离子向阴极移动，阴离子向阳极移动.所以在产品室反应得到了H3PO2，而且在阳极是阴离子失电子，所以阳极的电极反应为氢氧根失电子；而且阳极室生成的氧气与产品室生成的次磷酸并不接触，保护了次磷酸..将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO3稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳离子交换膜，从而合并了阳极室与产品室，这样原料室中的H2PO2-通过阴膜进入阳极室，而且阳极电极反应为4OH－-4e－=2H2O+O2↑剩余的H+和