张庆光--酰氯的制备-

酰氯的合成综述RClO张庆光孔令友黄朋胡章平酰氯是一种重要的羧酸衍生物,在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用，主要可以发生水解、醇解、氨（胺）解、与有机金属试剂反应、还原反应、α-氢卤化等多种反应。酰氯的反应羧酸制备酰氯二氯亚砜法(SOCl2)三氯化磷法(PCl3)五氯化磷法(PCl5)三氯氧磷法(POCl3)草酰氯法(C2O2Cl2)光气法（COCl2）固体光气法(BTC)四氯化碳法(CCl4)二氯亚砜法RCOOHSClClORCOOHSClClO-H+-Cl-RCOOSOClNRCOOSOClN-Cl-RCOOSONCl-CROCl+-SO2优点:反应条件温和，在室温或稍加热即可反应；产物均为气体，纯度好产率高。缺点：二氯亚砜的用量大，并且设备腐蚀严重。若产物与二氯亚砜的沸点相近，则与二氯亚砜不宜分离，提纯较难。注意：三氯化磷法机理ⅠHORCHOOPCl3-Cl-CORPCl2Cl-CRClOPCl2OH-H+COClR机理ⅡRCOOHPClClRCOOPClClCClROCl—HClCl-+RCOOHPClOHRCOOPOHClCClROCl—HClCl-+RCOOHPClOHRCOOPOHOHCClROOH—HClCl-+1molPCl3能与3mol的羧酸反应，最后生成亚磷酸，由于亚磷酸不易挥发，所以蒸出酰氯即可。因此，该法适合于低沸点的酰氯的制备。PCl3在潮湿的空气中，能水解成亚磷酸和氯化氢，对皮肤和黏膜有刺激腐蚀作用，所以要注意。五氯化磷法RCHOOPCl5-Cl-HOCORPCl4Cl-OCORClHRCOClPClClClCl+POCl3机理ⅠRCOOHPCl5RCOCl+POCl3+HCl机理ⅡRCOOHPClRCOOPClClClClCClROClClPOCl3ClCl+Cl+该法适合与制备沸点较高的酰氯，以便把POCl3蒸出而分离。三氯氧磷法机理ⅠPOClClCl+-Cl-RCHOORCHOOPOClClClRCOHOPClClOCl-RCOHClOPOCl2RCOCl机理ⅡRCOOHPOClClCl+RCOOHPClClClO-Cl--H+RCOOPClClOCl-CClRO草酰氯法++RCOOHRCOClCOCO2DMF+C2O2Cl2+HClClCOCOCl+HCONCH3CH3ClCOCO-OCN+CH3CH3HClClCOCOOCN+CH3CH3HHCN+CH3CH3ClCl-++CO2COHCN+CH3CH3ClCl-+RCOOH4-5℃RCOCl+HCONCH3CH3光气法RCOOHCOCl2+RCOClCO2HCl++DMFNCH3CH3COH+NCH3CH3CHOCOClNCH3CH3CHOCOClNCH3CH3HCClCl-+CO2NCH3CH3HCClCl-+RCOOHRCOCl+NCH3CH3COHCOCl2Cl固体光气法Cl3COCOOCCl3反应物产物Cl3COCO+OCCl2Cl+Cl2CO+ClCNu+OCCl2+ClClCONuClNu反应物-NuONuNCH3CH3COH+1/3BTCNCH3CH3CHOCOClNCH3CH3CHOCOClNCH3CH3HCClCl-+CO2NCH3CH3HCClCl-+RCOOHRCOCl+HCl+NCH3CH3COH四氯化碳法有关糖类化合物的反应中，传统制备酰氯的方法的收率较低。四氯化碳和三苯基膦体系能保持良好的收率。此方法中最后的产物中没有SO2、HCl等酸性物质，所以对酸敏感的化合物中，适合用此方法。+(C6H5)3P+CCl4(C6H5)3PCCl3ClRCOOHRCOCl(C6H5)3PO+RCOOP(C6H5)3HCCl3酰氯作为一种重要的有机合成中间体，在医药、农药、化工等领域起着非常重要的作用。酰氯的制备方法虽然有些已经得到广泛应用，但是还是不断有新的方法涌现，这将对合成化学的发展起到一定的推动作用。Thankyou