SHZHT426000242002轻质石油产品中氯含量测定法电量法

中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司管理体系轻质石油产品中氯含量测定法（电量法）文件编号SHZH-T4.26.00.024.2002版本/修改A/0第1页共5页中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司2002年11月09日批准2002年11月10日实施1适用范围本标准适用于测定350℃以下轻质石油产品中0.5—50PPm范围内的氯含量。对于氯含量大于50ppm的样品可用适当的无氯溶剂稀释后再进行分析。2方法概要样品用微量注射器经硅橡胶隔板注入裂解管汽化段，汽化后随载气进入燃烧段与氧混合燃烧。样品中的有机氯转化为氯离子，再由载气带入滴定池同银离子反应(Ag++Cl—→AgCl↓)致使银离子减少。测量电极对指示银离子浓度降低这一变化并将这一讯号输送到微库仑放大器。微库仑放大器又输出一相应电流于电解电极对，电解阳极电生银离子使滴定池中银离子浓度复原，测量补充银离子所需电量，根据法拉第定律可求出样品中氯含量。当试样中硫、氮含量大于1%时，对测定有干扰。3试剂和材料3.1冰醋酸：分析纯3.2电解液：700ml冰醋酸同300ml去离子水或蒸馏水混匀，储于密闭具塞玻璃瓶中备用。3.3氯代苯：分析纯、标样。3.4有机氯化物标准溶液：精确称取氯代苯（准确至0.0001g）于100ml容量瓶中，用不含氯的重整原料油溶解，称重并稀释至刻度，然后称重。配制一系列氯含量在0.5ng/μL—500ng/μL之间有机氯标准溶液。3.5去离子水或蒸馏水。3.6氧气：普通，作反应气。3.7氮气：普通，作为载气。4仪器4.1裂解炉：包括一个能分别控制三段炉温和气体流量的装置，加热炉具有水冷套管，其最高加热温度为1000℃。4.2微库仑计：WK—2B型微库仑仪或其他类型性能相当的微库仑仪。4.3数据处理装置：包括积分仪和记录器。SHZH-T4.26.00.024.2002第2页共5页中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司2002年11月09日批准2002年11月10日实施4.4滴定池：电解池包括：指示电极参考对：指示电极：厚0.1—0.2mm，面积约7×7mm2的镀银铂片。参考电极：直径约0.5mm，镀银铂片，插入含饱和醋酸银的电解液中。电解电极对：电解阳极：厚0.1—0.2mm，面积约7×7mm2镀银的铂片。电解阴极：直径约0.5mm的铂丝。滴定池主室同参考侧臂用多孔板隔离，同电解阴极用Φ2mm的毛细管隔开。4.5石英燃烧管4.6微量注射器：100ml，10ul4.7容量瓶：100ml4.8进样器：可调节进样速度5仪器准备5.1检查裂解炉、库仑计、记录器、积分仪与电源连线及它们之间相互连线是否连接正常。5.2接通裂解炉冷却水、调节流量在每分钟1L左右。5.3打开裂解炉电源开关，调节温度给定旋钮，将各段炉温控制如下：汽化段：600—700℃燃烧段：750—850℃稳定段：750—800℃5.4接通氮气、氧气，调节气体流量旋钮，流速控制如下：氧气：80—90ml/mim氮气：160—170ml/mim5.5用新鲜的电解液冲洗滴定池池体及侧臂，加入电解液，排除侧臂气泡，调整液面高度在电极上面10mm左右；调整电极位置，使指示电极对着参考侧臂多孔板并与气体毛细管方向相平行；把滴定池置于屏蔽箱中调节搅拌速度，使电解液搅拌起轻微旋涡为宜。5.6接通滴定池毛细管加热带和记录器、积分仪电源、调节记录器和积分仪的范围电阻（要根据样品中氯含量选择合适的衰减电阻范围）。5.7待炉温、气流稳定后，连接滴定池和石英燃烧管接头，必要时可在磨口处涂些高温润滑硅脂，但必须注意不要污染滴定池入口及石英管入口。待记录器基线稳定后即可进行分析。6试验步骤SHZH-T4.26.00.024.2002第3页共5页中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司2002年11月09日批准2002年11月10日实施6.1先开冷却水，再通气，升温。6.2校正6.2.1每次分析样品前都要用同欲测样品馏份相似，氯含量相近的标准样品进行校正，通过调整偏压，增益等条件得到满意的对称峰和回收率。一般标样回收率（f）为100%±20%时，可以进行样品分析。6.2.2用10uL注射器抽取约8uL标准样品，回抽注射器柱塞使液体对准10uL刻度处，记下读数；将注射器置于自动进样器上，以每秒不大于0.5μL的速度进样（注2），进样完毕后，抽回注射柱塞，记录残留在注射器中液体之体积，两次体积之差，即为注入样品的体积。6.2.3每次校准至少重复测定三次,取其结果的算术平均值作为样品分析的回收率。6.3样品分析用待分析试样清洗注射器3—5次，按6.2条所述方法进行样品分析，记录进样体积。6.4仪器自动计算结果。6.5关机先断开连接滴定池和石英裂解管的球形磨口，然后依次切断仪器电源、气源，最后关闭冷却水。从阴极排出废电解液或用注射器吸出废电解液，用新鲜电解液充分洗涤池体和电极，然后加入新鲜电解液，使池体保持在新鲜电解液中。7计算7.1有机氯化物标准溶液中氯含量计算BRAppmCl610)(××=式中：A——氯代苯质量，g；B——氯代苯加溶剂的质重，g；R——氯原子量除以氯代苯分子量的值。7.2回收率（f）的计算CVRAf××××=368.0100式中：A——积分仪读数，μV·s；R——积分范围电阻，kΩ；SHZH-T4.26.00.024.2002第4页共5页中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司2002年11月09日批准2002年11月10日实施V——注入样品的体积，μL；C——标样浓度，ng/μL；0.368——氯的电化当量；100——积分仪一个计数相当100μV·s。7.3样品中氯含量计算fdVRAppmCl×××××=368.0100)(式中：A——积分仪读数，μV·s；R——积分范围电阻，kΩ；V——注入样品的体积，μL；0.368——氯的电化当量；d——样品视密度，g/ml；f——转化率。8精密度8.1重复性同一操作者在同一实验室两次平行测定结果之差不应大于：氯含量，ppm重复性，ppm0.5—1±0.21—10±0.2—110—100±1—10100—500±10—508.2再现性无9报告取两次测定结果的平均值作为试样中氯含量的测定结果。10附加说明SHZH-T4.26.00.024.2002第5页共5页中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司2002年11月09日批准2002年11月10日实施本规程由质管中心提出并归口。本规程起草部门：质管中心技术组。本规程起草人：顾光辉。本规程审核人：邵柯迪。本规程批准人：章海珠。本规程解释权归质管中心技术组。