16土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱法HJ9212017

中华人民共和国国家环境保护标准HJ921-2017土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱法Soilandsediment—Determinationoforganochlorinepesticides—Gaschromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2017-12-28发布2018-04-01实施环境保护部发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.......................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................13方法原理.......................................................................................................................................14试剂和材料...................................................................................................................................15仪器和设备...................................................................................................................................26样品...............................................................................................................................................37分析步骤.......................................................................................................................................48结果计算与表示...........................................................................................................................69精密度和准确度...........................................................................................................................710质量保证和质量控制.................................................................................................................711废物处理.....................................................................................................................................8附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限........................................................................9附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度...........................................................................10附录C（资料性附录）样品净化方法...........................................................................................15ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中有机氯农药的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中23种有机氯农药的气相色谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：江苏省环境监测中心。本标准验证单位：泰州市环境监测中心站、河南省环境监测中心、南京市环境监测中心站、大连市环境监测中心、环境保护部南京环境保护科学研究所和南京市出入境检验检疫局电子电器产品实验室。本标准环境保护部2017年12月28日批准。本标准自2018年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱法警告：实验中所用的有机溶剂及标准物质为有毒物质，标准溶液配制及样品前处理过程应在通风橱中进行；操作时应按规定佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中有机氯农药的气相色谱法。本标准适用于土壤和沉积物中α-六六六、六氯苯、γ-六六六、β-六六六、δ-六六六、硫丹I、艾氏剂、硫丹Ⅱ、环氧七氯、外环氧七氯、o,p′-滴滴伊、γ-氯丹、α-氯丹、反式-九氯、p,p′-滴滴伊、o,p′-滴滴滴、狄氏剂、异狄氏剂、o,p′-滴滴涕、p,p′-滴滴滴、顺式-九氯、p,p′-滴滴涕、灭蚁灵等23种有机氯农药的测定。其他有机氯农药若通过验证，也可采用本标准测定。当取样量为10.0g时，23种有机氯农药的方法检出限为0.04μg/kg～0.09μg/kg，测定下限为0.16μg/kg～0.36μg/kg。详见附录A。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ494水质采样技术指导HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ783土壤和沉积物有机物的提取加压流体萃取法HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T166土壤环境监测技术规范3方法原理土壤或沉积物中的有机氯农药经提取、净化、浓缩、定容后，用具电子捕获检测器的气相色谱检测。根据保留时间定性，外标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的纯水或蒸馏水。4.1正己烷（C6H14）：色谱纯。4.2丙酮（CH3COCH3）：色谱纯。24.3二氯甲烷（CH2Cl2）：色谱纯。4.4无水硫酸钠（Na2SO4）：优级纯。在马弗炉中450℃烘烤4h，冷却后置于具磨口塞的玻璃瓶中，并放干燥器内保存。4.5丙酮-正己烷混合溶剂I：1+1。用丙酮（4.2）和正己烷（4.1）按1:1的体积比混合。4.6丙酮-正己烷混合溶剂Ⅱ：1+9。用丙酮（4.2）和正己烷（4.1）按1:9的体积比混合。4.7有机氯农药标准贮备液：ρ=10mg/L～100mg/L。购买市售有证标准溶液，在4℃下避光密闭冷藏保存，或参照标准溶液证书进行保存。使用时应恢复至室温并摇匀。4.8有机氯农药标准使用液：ρ=1.0mg/L。用正己烷（4.1）稀释有机氯农药标准贮备液（4.7）。在4℃下避光密闭冷藏，保存期为半年。4.9硅酸镁固相萃取柱：市售，1000mg/6ml。4.10石英砂：270μm～830μm（50目～20目）。在马弗炉中450℃烘烤4h，冷却后置于具磨口塞的玻璃瓶中，并放干燥器内保存。4.11硅藻土：37μm～150μm（400目～100目）。在马弗炉中450℃烘烤4h，冷却后置于具磨口塞的玻璃瓶中，并放干燥器内保存。4.12玻璃棉或玻璃纤维滤膜。在马弗炉中400℃烘烤1h，冷却后置于具磨口塞的玻璃瓶中密封保存。4.13高纯氮气：纯度≥99.999%。4.14异狄氏剂和p,p′-滴滴涕混合标准溶液：ρ=1.0mg/L。购买市售有证异狄氏剂和p,p′-滴滴涕标准溶液，用正己烷（4.1）稀释。在4℃下避光密闭冷藏。5仪器和设备5.1气相色谱仪：具有电子捕获检测器（ECD），具分流/不分流进样口，可程序升温。5.2色谱柱5.2.1色谱柱1：柱长30m，内径0.32mm，膜厚0.25μm，固定相为5%聚二苯基硅氧烷和95%聚二甲基硅氧烷，或其他等效的色谱柱。5.2.2色谱柱2：柱长30m，内径0.32mm，膜厚0.25μm，固定相为14%聚苯基氰丙基硅氧烷和86%聚二甲基硅氧烷，或其他等效的色谱柱。5.3提取装置：微波萃取装置、索氏提取装置、加压流体萃取装置或具有相当功能的设备，所有接口处严禁使用油脂润滑剂。5.4浓缩装置：氮吹仪、旋转蒸发仪、K-D浓缩仪或具有相当功能的设备。5.5采样瓶：广口棕色玻璃瓶或聚四氟乙烯衬垫螺口玻璃瓶。5.6一般实验室常用仪器和设备。36样品6.1样品采集和保存土壤样品按照HJ/T166的相关要求采集和保存，海洋沉积物样品按照GB17378.3的相关要求采集和保存，地表水沉积样品按照HJ/T91和HJ494的相关要求采集。样品保存在预先清洗洁净的采样瓶（5.5）中，尽快运回实验室分析，运输过程中应密封避光。如暂不能分析，应在4℃以下冷藏保存，保存时间为14d。样品提取液（6.4.1）4℃以下避光冷藏保存，保存时间为40d。6.2样品的制备除去样品中的异物（石子、叶片等），称取两份约10g（精确到0.01g）的样品。土壤样品一份用于测定干物质含量；另一份加入适量无水硫酸钠（4.4），研磨均化成流砂状脱水；如果使用加压流体萃取法提取，则用硅藻土（4.11）脱水。沉积物样品一份用于测定含水率，另一份参照土壤样品脱水。6.3水分的测定土壤样品干物质含量的测定按照HJ613执行，沉积物样品含水率的测定按照GB17378.5执行。6.4试样的制备6.4.1提取6.4.1.1微波萃取将样品（6.2）全部转移至萃取罐中，加入30ml丙酮-正己烷混合溶剂I（4.5），设置萃取温度为110℃，微波萃取10min。离心或过滤后收集提取液。6.4.1.2索氏提取将样品（6.2）全部转移至索氏提取器纸质套筒中，加入100ml丙酮-正己烷混合溶剂I（4.5），提取16h～18h，回流速度约3次/h～4次/h。离心或过滤后收集提取液。6.4.1.3加压流体萃取按照HJ783的要求进行萃取。注：若经过验证也可使用其他等效提取方法。6.4.2脱水在玻璃漏斗上垫一层玻璃棉或玻璃纤维滤膜（4.12），铺加约5g无水硫酸钠（4.4），然后将提取液（6.4.1）经漏斗直接过滤到浓缩装置（5.4）中，再用约5ml～10ml丙酮-正己烷混合溶剂I（4.5）充分洗涤盛装提取液的容器，经漏斗过滤到上述浓缩装置中。46.4.3浓缩在45℃以下将脱水后的提取液（6.4.2）浓缩到1ml，待净化。如需更换溶剂体系，则将提取液浓缩至1.5ml～2.0ml后