18固定污染源废气气态总磷的测定喹钼柠酮容量法HJ5452017代替HJ545200

中华人民共和国国家环境保护标准HJ545—2017代替HJ545—2009固定污染源废气气态总磷的测定喹钼柠酮容量法Stationarysourceemission－Determinationoftotalgaseousphosphorus－Quimociacvolumetricanalysis（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2017-12-29发布2018-04-01实施环境保护部发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.....................................................................................................................................12规范性引用文件.........................................................................................................................13术语和定义.................................................................................................................................14方法原理.....................................................................................................................................15干扰和消除.................................................................................................................................26试剂和材料.................................................................................................................................27仪器和设备.................................................................................................................................48样品.............................................................................................................................................59分析步骤.....................................................................................................................................610结果计算与表示.........................................................................................................................711精密度与准确度.........................................................................................................................712质量保证和质量控制.................................................................................................................813废物处理.....................................................................................................................................814注意事项.....................................................................................................................................8ii前言为了贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范固定污染源废气中气态总磷的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固定污染源废气中气态总磷的喹钼柠酮容量法。本标准是对《固定污染源废气气态总磷的测定喹钼柠酮容量法（暂行）》（HJ545—2009）的修订。本标准首次发布于2009年，原标准起草单位为北京市环境保护监测中心，本次为第一次修订，修订的主要内容如下：——修订了方法的检出限、试剂和材料、仪器和设备、样品采集及分析步骤条款。——补充完善了质量保证和质量控制部分内容。——增加了警告、干扰和消除、精密度和准确度、废物处理及注意事项条款。自本标准实施之日起，《固定污染源废气气态总磷的测定喹钼柠酮容量法（暂行）》（HJ545—2009）废止。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织修订。本标准起草单位：北京市环境保护监测中心、四川省工业环境监测研究院。本标准验证单位：四川省工业环境监测研究院、北京市朝阳区环境保护监测站、北京市东城区环境保护监测站、北京市海淀区环境保护局监测站、北京华测北方检测技术有限公司和北京市环境保护监测中心。本标准环境保护部2017年12月29日批准。本标准自2018年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1固定污染源废气气态总磷的测定喹钼柠酮容量法警告：实验中使用的溴水和硝酸具有氧化性及腐蚀性，配制时必须在通风橱内操作，采样和实验室操作时须小心谨慎，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定固定污染源废气中气态总磷的喹钼柠酮容量法。本标准适用于固定污染源废气中气态总磷的测定。当采样体积为18L时，方法的检出限为2mg/m3，测定下限为8mg/m3；当采样体积为4.5L时，方法的检出限为7mg/m3，测定下限为28mg/m3。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法HJ/T373固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行）3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1气态总磷totalgaseousphosphorus固定污染源废气中气态单质磷及含磷化合物的总称。4方法原理气态总磷被溴化硝酸吸收液吸收并氧化成正磷酸盐，在酸性介质中，正磷酸盐与喹钼柠酮反应，生成黄色的磷钼酸喹啉（(C9H7N)3H3[PO4·12MoO3]·H2O）沉淀。沉淀经过滤、洗涤后，溶解于已知过量的氢氧化钠溶液中，反应完成后用盐酸标准溶液滴定剩余的氢氧化钠，根据消耗的氢氧化钠标准溶液的量计算气态总磷含量。反应式如下：吸收反应：P4+16H2O+10Br2=4H3PO4+20HBr3P4+20HNO3+8H2O=12H3PO4+20NO↑P4O8+8H2O+2Br2=4H3PO4+4HBr2PH3+4H2O+4Br2=H3PO4+8HBr沉淀反应：H3PO4+3C9H7N+12Na2MoO4+24HNO3=(C9H7N)3H3[PO4·12MoO3]·H2O+11H2O+24NaNO3溶解反应：(C9H7N)3H3[PO4·12MoO3]·H2O+26NaOH=Na2HPO4+12Na2MoO4+3C9H7N+15H2O滴定反应：NaOH+HCl=NaCl+H2O5干扰和消除硫化氢对采样过程有影响，会使溴化硝酸吸收液褪色，从而降低溴化硝酸的氧化性，并生成硫酸盐和单质硫。增加第一支吸收瓶内溴化硝酸吸收液的用量使硫化氢在第一支吸收瓶内被完全吸收，可消除硫化氢对采样过程的干扰。硫酸盐不与喹钼柠酮发生沉淀反应，单质硫不能被氢氧化钠溶解，故都不影响测定结果。氟化物、砷及其化合物对本方法无干扰。6试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水均为6.1制备的水。6.1水：无二氧化碳水，用下述方法之一制备。6.1.1煮沸法：根据需要取适量去离子水或蒸馏水至烧杯中，煮沸至少10min，或使水量蒸发10%以上，加盖放冷。6.1.2曝气法：将惰性气体或纯氮气通入去离子水或蒸馏水至饱和。6.2钼酸钠（Na2MoO4·2H2O）。6.3柠檬酸（C6H8O7·H2O）。6.4氢氧化钠（NaOH）：优级纯。6.5硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml。6.6盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。6.7无水乙醇：ρ（CH3CH2OH）=0.79g/ml。6.8溴水：ω（Br2）＝3%。6.9喹啉：ρ（C9H7N）=1.09g/ml。6.10丙酮：ρ（CH3COCH3）=0.79g/ml。6.11邻苯二甲酸氢钾（C8H5KO4）：基准试剂。105～110℃电烘箱中干燥至恒重，放在干燥器中备用。6.12硝酸溶液：1+1。量取250ml硝酸（6.5）加入250ml水中，混匀。36.13溴化硝酸吸收液：3+1。于吸收瓶中加入30ml硝酸溶液（6.12），再加入10ml溴水（6.8），此吸收液临用现配。6.14喹钼柠酮溶液：6.14.1称取70g钼酸钠（6.2）溶解于100ml水中。6.14.2将85ml硝酸（6.5）加入150ml水中，称取60g柠檬酸（6.3）溶解于上述溶液中。6.14.3在不断搅拌下，缓缓地将溶液6.14.1倒入溶液6.14.2中。6.14.4在100ml水中加入35ml硝酸（6.5）和5ml喹啉（6.9）。6.14.5将溶液6.14.4倒入溶液6.14.3中，于暗处放置12h后，用4号玻璃砂芯漏斗（7.4）过滤，于滤液中加入280ml丙酮（6.10），用水稀释至1000ml，混匀，贮存于聚乙烯瓶中。此溶液可避光保存6个月，如发现聚乙烯瓶有明显胀气，应重新配制。6.15氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)≈0.3mol/L，结果保留4位有效数字。6.15.1配制称取110g氢氧化钠（6.4），溶于100ml水中，摇匀，注入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮。用移液管吸取16.2ml上层清液至容量瓶，用水稀释至1000ml，摇匀。6.15.2标定称取2.25g（精确到0.1mg）邻苯二甲酸氢钾（6.11），溶解于50.0ml水中，加2滴酚酞指示液（6.17），用氢氧化钠溶液（6.15.1）滴定至溶液呈粉红色，并保持30s不变色。另取50.0ml水，同上述方法进行空白滴定。氢氧化钠标准滴定溶液浓度由公式（1）计算：22.204100021VVmNaOHc（1）式中：c（NaOH）——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；m——邻苯二甲酸氢钾的质量，g；V1——氢氧