23水质六价铬的测定流动注射二苯碳酰二肼光度法HJ9082017

中华人民共和国国家环境保护标准HJ908-2017水质六价铬的测定流动注射-二苯碳酰二肼光度法Waterquality—Determinationofchromium(VI)—Flowinjectionanalysis(FIA)anddiphenylcarbazidespectrometricmethod（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2017-12-29发布2018-04-01实施环境保护部发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.......................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................13方法原理.......................................................................................................................................14干扰和消除...................................................................................................................................25试剂和材料...................................................................................................................................26仪器和设备...................................................................................................................................37样品...............................................................................................................................................38分析步骤.......................................................................................................................................49结果计算与表示...........................................................................................................................410精密度和准确度.........................................................................................................................511质量保证和质量控制.................................................................................................................512废物处理.....................................................................................................................................613注意事项.....................................................................................................................................6附录A（资料性附录）方法的精密度和准确度.............................................................................7ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中六价铬的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水和生活污水中六价铬的流动注射-二苯碳酰二肼光度法。本标准的附录A为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：福州市环境监测中心站。本标准验证单位：北京市环境保护监测中心、福建省环境监测中心站、甘肃省疾病预防控制中心、广州市环境监测中心站、延庆县环境保护监测站、云南省农业环境保护监测站和迁安市疾病预防控制中心。本标准环境保护部2017年12月29日批准。本标准自2018年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质六价铬的测定流动注射-二苯碳酰二肼光度法警告：实验中所使用的丙酮、浓硫酸对人体健康有害，试剂配制过程应在通风橱内进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中六价铬的流动注射-二苯碳酰二肼光度法。本标准适用于地表水、地下水和生活污水中六价铬的测定。当检测光程为10mm时，本标准的方法检出限为0.001mg/L，测定下限为0.004mg/L。未经稀释的样品测定上限为0.600mg/L，超出测定上限应稀释后测定。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理在封闭的管路中，将一定体积的试样注入连续流动的酸性载液中，试样与试剂在化学反应模块中按特定的顺序和比例混合，在非完全反应的条件下，试样中的六价铬与二苯碳酰二肼生成紫红色化合物，进入流动检测池，于540nm波长处测量吸光度。在一定的范围内，试样中六价铬的浓度与其对应的吸光度呈线性关系。参考工作流程见图1。1.蠕动泵；2.注入阀；3.反应环；4.检测池（540nm）；S.试样；C.载液；R.显色剂；W.废液图1流动注射-二苯碳酰二肼光度法测定六价铬参考工作流程图W24干扰和消除4.1样品存在浊度或色度时，干扰六价铬测定，可采用锌盐沉淀分离法预处理后测定。如锌盐沉淀分离后仍有色度，需进行色度校正。4.2部分金属离子干扰六价铬测定。当六价铬含量为0.1mg/L时，采用锌盐沉淀分离预处理后样品中金属离子Ni2+≤200mg/L、Mo6+≤160mg/L、Hg2+≤160mg/L、V5+≤2.0mg/L、Fe3+≤200mg/L、Cu2+≤100mg/L、Co2+≤60mg/L不干扰测定。4.3水中还原性物质和氧化性物质干扰六价铬测定。当六价铬含量为0.1mg/L时，样品中还原性物质S2O32-≤5.0mg/L、Fe2+≤0.20mg/L、S2-≤2.0mg/L、SO32-≤2.0mg/L不干扰测定，氧化性物质活性氯≤0.7mg/L不干扰测定。4.4当样品中金属离子、还原性物质和氧化性物质等干扰物质浓度超过4.2和4.3的范围时，应采用其它方法分析。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。5.1氢氧化钠（NaOH）。5.2二苯碳酰二肼（C13H14N4O）。5.3硫酸锌（ZnSO4·7H2O）。5.4丙酮（C3H6O）。5.5硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml，优级纯。5.6磷酸：ρ（H3PO4）=1.69g/ml，优级纯。5.7重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。于110℃烘干2h后，置于干燥器中冷却备用。5.8氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）=4g/L。5.9氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）≈50g/L。5.10六价铬标准贮备液：ρ=100mg/L。准确称取0.1415g重铬酸钾（5.7），溶于适量水中，溶解后移至500ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。该溶液于1℃～5℃密闭冷藏保存，可稳定1年。或直接购买市售有证标准溶液。5.11六价铬标准使用液：ρ=1.00mg/L。分取适量六价铬标准贮备液（5.10）逐级稀释至1.00mg/L。该溶液于1℃～5℃密闭冷藏保存，可稳定5d。5.12显色剂。将40ml硫酸（5.5）和40ml磷酸（5.6）缓慢加入700ml水中，冷却待用。称取0.40g二苯碳酰二肼（5.2）溶于200ml丙酮（5.4）中，搅拌直至完全溶解，将其加入上述硫酸-磷酸混合溶液，移至1000ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，贮于棕色瓶中。该溶液于1℃～5℃密闭冷藏保存，可稳定1个月，变色后不能使用。35.13色度校正液。除不加显色剂二苯碳酰二肼（5.2）外，其他试剂用量和配制方法同显色剂（5.12）。需要时配制。5.14硫酸锌溶液：ρ（ZnSO4·7H2O）≈100g/L。5.15载液：实验用水。5.16氮气：纯度≥99.99%。5.17氦气：纯度≥99.99%。5.18水系微孔滤膜：孔径0.45μm。6仪器和设备6.1流动注射仪：包括自动进样器、化学反应模块（注入阀、反应通道及流通检测池）、蠕动泵及数据处理系统。6.2分析天平：感量为0.0001g。6.3超声波清洗器：超声频率40kHz，超声功率500W。6.4注射器：20ml。6.5微孔滤膜过滤器：装有0.45μm水系微孔滤膜（5.18）。6.6一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品采集和保存按照HJ/T91和HJ/T164的相关规定采集与保存样品。采集样品的体积不得少于250ml。样品采集后，加入适量的氢氧化钠溶液（5.8），调节样品pH值至8～9，并在采集后24h内测定。7.2试样的制备7.2.1对于不含悬浮物、无色的样品可直接测定。7.2.2对于含悬浮物、有色的样品，采用锌盐沉淀分离法预处理。取50.0ml样品于150ml烧杯中，加入0.1ml硫酸锌溶液（5.14）后摇匀，再加0.05ml氢氧化钠溶液（5.9），摇匀后静置。待样品产生的絮状沉淀沉降后，用微孔滤膜过滤器（6.5）过滤，弃去初滤液，收集后续滤液置于样品管中待测。若无沉淀可适当增加硫酸锌和氢氧化钠溶液的加入量（体积比为2:1）。注：如滤液有色，应保留足够试样供色度校正使用。7.3空白试样的制备取实验用水代替样品，按照与试样的制备（7.2）相同的步骤进行实验室空白试样的制备。48分析步骤8.1仪器调试实验用水、载液和显色剂等均须脱气后上机。可采用氮气（5.16）或氦气（5.17）吹扫脱气，也可将试剂瓶置于超声波清洗器（6.3）中超声20min～30min脱气。按仪器说明书安装分析系统、设定工作参数、操作仪器。开机后，先用实验用水代替显色剂（5.12），检查