hj4852009水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ485—2009代替GB7474—87水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法Waterquality―Determinationofcopper―Sodiumdiethydlthiocabamatespectrophotometricmethod（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2009-09-27发布2009-11-01实施环境保护部发布I目次前言..............................................................................I1适用范围...........................................................................12术语和定义..........................................................................13方法原理............................................................................14干扰及消除..........................................................................15试剂和材料..........................................................................16仪器和设备..........................................................................27样品采集和保存......................................................................28分析步骤............................................................................29结果计算............................................................................410精密度和准确度.....................................................................4I前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中铜的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中可溶性铜和总铜的二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法。本标准是对《水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法》（GB7474-87）的修订。本标准首次发布于1987年，原标准起草单位：陕西省环境保护研究所。本标准为第一次修订。主要修订内容如下：——修改了标准的适用范围；——增加了干扰及消除条款；——修改了氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液的配制方法；——修改了铜标准溶液的配制方法；——分别规定了水中可溶性铜和总铜的分析步骤；——修改了结果的计算公式。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1991年8月31日批准、发布的国家环境保护标准《水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法》（GB7474-87）废止。本标准由环境保护部科技标准司组织修订。本标准起草单位：沈阳市环境监测中心站。本标准环境保护部2009年9月27日批准。本标准自2009年11月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法1适用范围本标准规定了测定水中可溶性铜和总铜的二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中总铜和可溶性铜的测定。当使用20mm比色皿，萃取用试样体积为50mL时，方法的检出限为0.010mg/L，测定下限为0.040mg/L。当使用10mm比色皿，萃取用试样体积为10mL时，方法的测定上限为6.00mg/L。2术语和定义2.1可溶性铜：未经酸化的水样，通过0.45μm滤膜后测得的铜。2.2总铜：未经过滤的水样，经消解后测得的铜。3方法原理在氨性溶液中(pH=8～10)，铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物：此络合物可用四氯化碳或三氯甲烷萃取，在440nm波长处测量吸光度。颜色可稳定1h。4干扰及消除铁、锰、镍、钴等与二乙基二硫代氨基甲酸钠生成有色络合物，干扰铜的测定，可用EDTA-柠檬酸铵溶液掩蔽消除。5试剂和材料除另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，试验用水为新制备的去离子水。5.1滤膜，0.45μm。5.2盐酸(HCl)，ρ=1.19g/mL，优级纯。5.3硝酸(HNO3)，ρ=1.40g/mL，优级纯。5.4高氯酸(HClO4)，ρ=1.68g/mL，优级纯。5.5氨水(NH4OH)，ρ=0.91g/mL，优级纯。5.6四氯化碳(CCl4)5.7三氯甲烷(CHCl3)25.8乙醇(C2H5OH),95%。5.9氨水（1+1）5.10盐酸溶液（1+1）5.11硝酸溶液（1+1）5.12铜标准贮备溶液，ρ=200μg/ml：称取0.2000g±0.0001g金属铜(纯度≥99.9%），置于250ml锥形瓶中，加入20ml水和10ml硝酸溶液(5.11)，加热溶解，直到反应速度变慢时微微加热，使全部铜溶解。煮沸溶液以驱除氮的氧化物，冷却后加水溶解，转移到1000ml容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。5.13铜标准溶液，ρ=5.0μg/mL：吸取25.00mL铜标准贮备溶液(5.12)于1000ml容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。5.14二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液，ρ=2mg/mL：称取200mg二乙基二硫代氨基甲酸钠[或称铜试剂，C5H10NS2Na·3H2O]溶于水中并稀释至100mL，用棕色玻璃瓶贮存，放于暗处可稳定两周。5.15EDTA-柠檬酸铵溶液Ⅰ，ρ（EDTA）=12.0g/L：称取12.0g乙二胺四乙酸二钠[Na2-EDTA·2H2O]和2.5g柠檬酸铵[(NH4)3·C6H5O7]于1000mL烧杯中，加入100mL水和200mL氨水(5.5)溶解，用水稀释至1L，加入10mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(5.14)，用100mL四氯化碳(5.6)萃取提纯。5.16甲酚红指示液,ρ=0.4mg/mL:称取20mg甲酚红[C21H18O5S]溶于50mL乙醇(5.8)中。5.17EDTA-柠檬酸铵溶液Ⅱ，ρ（EDTA）=50.0g/L：称取5.0g乙二胺四乙酸二钠[Na2-EDTA·2H2O]和20g柠檬酸铵[(NH4)3·C6H5O7]溶于水中并稀释至100mL，加入4滴甲酚红指示液(5.16)，用1+1氨水(5.9)调至pH=8～8.5(由黄色变为浅紫色)，加入5mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(5.14)，用10mL四氯化碳(5.6)萃取提纯。5.18氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液：将70g氯化铵溶于适量水中，加入46mL氨水(5.5)，用水稀释至1L，此缓冲溶液的pH值约为9.0。6仪器和设备6.1分光光度计：配置10mm、20mm比色皿。6.2125mL分液漏斗，具磨口玻璃塞，活塞上不得涂抹油性润滑剂。6.3一般实验室常用设备。7样品采集和保存7.1为了防止铜离子吸附在采样容器壁上，采样后样品应尽快分析。7.2采样后若不能立即分析，应将水样酸化至pH1.5，通常每100mL样品加入0.5mL盐酸溶液（5.10）。但酸化以后的样品仅适合测定水中的总铜。8分析步骤8.1试样制备和显色萃取38.1.1可溶性铜8.1.1.1水样的过滤将未经酸化处理的水样（7.1）通过0.45μm滤膜过滤。8.1.1.2显色萃取用移液管吸取适量体积（含铜量不超过30μg，昀大体积不大于50mL）过滤后的试样，置于分液漏斗（6.2）中，加水至50mL。加入10mLEDTA-柠檬酸铵溶液Ⅰ(5.15)，50mL氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液(5.18)，摇匀，此溶液pH≈9。加入5.0mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(5.14)，摇匀，静置5min。准确加入10.00mL四氯化碳(5.6)，振荡不少于2min，静置，使分层。显色后1h内完成测定。8.1.2总铜8.1.2.1水样的消解取50.0mL水样（7.1或7.2），于150mL烧杯中，加5mL硝酸(5.3)，在电热板上加热，消解到10mL左右。稍冷却，再加入5mL硝酸(5.3)和1mL高氯酸(5.4)，继续加热消解，蒸至近干。冷却后，加水40mL，加热煮沸3min。冷却后，转入50mL容量瓶中，用水稀释至标线(若有沉淀，应过滤)。8.1.2.2显色萃取用移液管吸取适量体积（含铜量不超过30μg，昀大体积不大于50mL）消解后的试样，置于分液漏斗(6.2)中，加水至50mL。加入10mLEDTA-柠檬酸铵溶液Ⅱ(5.17)和2滴甲酚红指示液(5.16)，用（1+1）氨水(5.9)调pH至8～8.5(由红色经黄色变为浅紫色)。加入5.0mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(5.14)，摇匀，静置5min。准确加入10.00mL四氯化碳(5.6)，振荡不少于2min，静置，使分层。显色后1h内完成测定。8.2测定用滤纸吸干分液漏斗颈部的水分，塞入一小团脱脂棉，弃去昀初流出的有机相1～2mL，然后将有机相移入比色皿内(铜含量在10～30μg之间，用10mm比色皿，含量小于10μg，用20mm比色皿)，在440nm波长处，以四氯化碳(5.6)为参比，测量吸光度。8.3空白试验用50mL水代替试样（8.1.1.1或8.1.2.1），按与样品相同的操作步骤做空白试验。8.4校准曲线的绘制在8个分液漏斗(6.2)中分别加入0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00和6.00mL铜标准溶液(5.13)，其对应的铜含量分别为0.0、1.0、2.5、5.0、10.0、15.0、25.0和30.0μg。加水至总体积为50mL，配成校准系列溶液。然后按8.1.1.2或8.1.2.2步骤显色萃取。将含铜量为0.0、1.0、2.5、5.0和10.0μg的萃取液放入20mm比色皿中；将含铜量为0.0、10.0、15.0、25.0和30.0μg的萃取液放入10mm比色皿中。分别在440nm波长处，以四氯化碳(5.6)为参比，测量吸光度。将测量的吸光度作空白校正后，对相应的铜含量（μg），分别绘制低浓度和高浓度的校准4曲线。9结果计算水样中铜的浓度按下式计算：Vba)A(A0×−−=ρ式中：ρ——水样中铜的浓度，mg/L；A——样品的吸光度；A0——空白实验的吸光度；a——回归方程的截距（吸光度）；b——回归方程的斜率（吸光度/μg）；V——萃取时用的试样体积（ml）。结果以两位小数表示。10精密度和准确度5个实验室测定铜的质量浓度为0.075mg/L的统一分发标准溶液，实验室内的相对标准偏差为6.0%，实验室间的相对标准偏差为7.1%，相对误差为-4.0%。