HJ5922010水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ592-2010代替GB4919-85水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法Waterquality—Determinationofnitrobenzene-compoundsbyGaschromatography本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2010-10-21发布2011-01-01实施发布环境保护部目次前言.............................................................................................................................................II1适用范围..................................................................................................................................12方法原理..................................................................................................................................13试剂和材料..............................................................................................................................14仪器和设备..............................................................................................................................25样品..........................................................................................................................................26分析步骤..................................................................................................................................37结果计算与表示......................................................................................................................48精密度和准确度......................................................................................................................59质量保证和质量控制...............................................................................................................6附录A（规范性附录）样品的净化................................................................................................7附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度............................................................................9II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范工业废水和生活污水中硝基苯类化合物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定工业废水和生活污水中硝基苯类化合物的气相色谱法。本标准是对《工业废水总硝基化合物的测定气相色谱法》（GB4919-85）的修订。本标准首次发布于1985年，原标准起草单位为兵器工业部第五设计院和国营庆阳化工厂。本次为第一次修订。修订的主要内容如下：——将标准名称修改为《水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法》；——用毛细管柱替代了填充柱；——改变了萃取溶剂和用量；——修改了硝基苯类化合物的定量方法；——修改了2,4,6-三硝基苯甲酸的测定方法；——增加了质量保证和质量控制条款。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1985年8月1日批准、发布的国家环境保护标准《工业废水总硝基化合物的测定气相色谱法》（GB4919-85）废止。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：青岛市环境监测中心站。本标准验证单位：济南市环境保护监测站，淄博市环境监测站，潍坊市环境监测中心站，青岛理工大学环境与市政工程学院，农业部农产品监督检验中心（青岛）。本标准环境保护部2010年10月21日批准。本标准自2011年1月1日起实施。本标准由环境保护部解释。水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法1适用范围本标准规定了水中硝基苯类化合物的气相色谱法。本标准适用于工业废水和生活污水中硝基苯类化合物的测定。当样品体积为500ml时，本方法的检出限、测定下限和测定上限，见表1。表1方法检出限及测定下限单位：mg/L化合物名称检出限测定下限测定上限硝基苯0.0020.0082.8邻-硝基甲苯0.0020.0082.4间-硝基甲苯0.0020.0082.4对-硝基甲苯0.0020.0082.02,4-二硝基甲苯0.0020.0082.82,6-二硝基甲苯0.0020.0082.02,4,6-三硝基甲苯0.0030.0122.01,3,5-三硝基苯0.0030.0122.42,4,6-三硝基苯甲酸0.0030.0122.02方法原理用二氯甲烷萃取水中的硝基苯类化合物，萃取液经脱水和浓缩后，用气相色谱氢火焰离子化检测器进行测定。2,4,6-三硝基苯甲酸水溶性强，在加热时脱羧基转化为1,3,5-三硝基苯。因此，将二氯甲烷萃取后的水相进行加热，再用二氯甲烷萃取单独测定2,4,6-三硝基苯甲酸。3试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的蒸馏水。3.1浓硫酸（H2SO4）：ρ=1.84g/ml。3.2二氯甲烷（CH2Cl2）：液相色谱纯。3.3乙酸乙酯（C4H8O2）：液相色谱纯。23.4无水硫酸钠（Na2SO4）使用前在350℃马弗炉中灼烧4h，冷却至室温，装入玻璃瓶中备用。3.5硝基苯类化合物标准溶液：ρ=1.00mg/ml于4℃密闭避光保存。可以使用市售有证标准物质。3.62,4,6-三硝基苯甲酸：粉末状固体颗粒，纯度98.5%。3.72,4,6-三硝基苯甲酸标准溶液，ρ=1.00mg/ml使用时用乙酸乙酯（3.3）溶解，配制成ρ=1.00mg/ml的标准溶液，于4℃密闭避光保存，一周内有效。3.8载气：氮气，纯度≥99.99%。3.9燃烧气：氢气，纯度≥99.99%。3.10助燃气：空气。4仪器和设备4.1气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器。4.2色谱柱：石英毛细管色谱柱，30m×0.32mm（内径）×0.25µm（膜厚），固定相为5%苯基-95%甲基聚硅氧烷。或其他等效毛细管柱。4.3旋转蒸发仪。4.4氮吹仪。4.5可调温电炉或电热板。4.6分液漏斗：500ml。4.7锥形瓶：1000ml。4.8微量注射器：10µl。4.9采样瓶：1000ml具磨口塞的棕色玻璃细口瓶。4.10一般实验室常用仪器和设备。5样品5.1样品采集与保存采集1000ml样品于采样瓶中，若水样不能在24h内测定，需加入浓硫酸（3.1）调节pH≤3。样品必须在7d内萃取，萃取液4℃下避光保存，应在30d内进行分析。5.2试样的制备5.2.1硝基苯类化合物（除2,4,6-三硝基苯甲酸外）的萃取量取500ml样品（含量高时，酌情少取）于分液漏斗中，加入25ml二氯甲烷（3.2），振荡3min（排气2～3次），放置3min后，收集下层萃取液于三角瓶中；重复萃取一次，合并萃取液。萃取液经无水硫酸钠（3.4）脱水后，用旋转蒸发仪、氮吹仪定容至1ml，待分析。将经二氯甲烷萃取两次后的水相，转移至1000ml锥形瓶中。5.2.22,4,6-三硝基苯甲酸的萃取将上述1000ml锥形瓶放置在电炉或电热板上加热微沸腾20min，取下冷却至室温。重复5.2.1的操作步骤，待测定2,4,6-三硝基苯甲酸。注1：实验过程应在通风橱中操作。注2：步骤5.2.2沸腾过程中，加热温度不应过高，避免剧烈沸腾；当水样量少于500ml时，应保持加热过程中水量不少于100ml。注3：对于高浓度污水和废水样品，应少取水样或不经浓缩直接进样。对色谱分析测定有影响的样品，水样萃取后应进行净化，操作步骤见附录A。6分析步骤6.1色谱分析参考条件色谱柱温度：60℃保持4min，以20℃/min升温至220℃，保持3min；检测器温度：250℃；汽化室温度：230℃；载气流量：1ml/min；氢气流量：30ml/min；空气流量：400ml/min；尾吹气流量：20ml/min；进样方式：不分流进样，进样后0.5min分流，分流比为30:1；进样量：1.0µl。6.2校准6.2.1标准曲线的绘制用二氯甲烷（3.2）将各硝基苯类化合物标准溶液（3.5）稀释成浓度为5、10、20、40、60和120µg/ml的混合标准系列，分别取标准系列溶液1.0µl注射到气相色谱仪进样口，根据各组分浓度和峰面积（或峰高）绘制标准曲线。6.2.2标准色谱图各硝基苯类化合物的参考色谱图，见图1。1—二氯甲烷；2—硝基苯；3—邻-硝基甲苯；4—间-硝基甲苯；5—对-硝基甲苯；6—2,6-二硝基甲苯；7—2,4-二硝基甲苯；8—1,3,5-三硝基苯；9—2,4,6-三硝基甲苯图1硝基苯类化合物的标准色谱图6.3测定用微量注射器取1.0µl试样（5.2）注入气相色谱仪中，在与标准曲线相同的色谱条件下进行测定。记录色谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。6.4空白试验在分析样品的同时，应做空白试验。即用实验用水代替水样，按与样品测定相同的步骤进行分析。7结果计算与表示7.1结果计算7.1.1硝基苯类化合物（除2,4,6-三硝基苯甲酸外）的结果计算样品中硝基苯类化合物的各组分（除2,4,6-三硝基苯甲酸外）含量iρ（mg/L），按照公式（1）进行计算。VVi1×=标ρρ（1）式中：iρ——样品中某硝基苯类化合物含量，mg/L；标ρ——由标准曲线计算所得的浓度值，mg/L；1V——萃取液浓缩后的定容体积，ml；V——水样体积，ml。47.1.22,4,6-三硝基苯甲酸的结果计算样品中2,4,6-三硝基苯甲酸的含量ρ（mg/L），按照公式（2）进行计算。VV21.11××=标ρρ（2）式中：ρ——样品中2,4,6-三硝基苯甲酸含量，mg/L；标ρ——由标准曲线计算所得1,3,5-三硝基苯的浓度值，mg/L；1V——萃取液浓缩后的定容体积，ml；V——水样体积，ml；1.21——2,4,6-三硝基苯甲酸与1,3,5-三硝基苯分子量的比值。7.2结果表示当样品含量小于1mg/L时，结果保留到小数点后第三位；当样品含量大于等于1mg/L时，结果保留三位有效数字。8精密度和准确度8.1精密度5家实验室对含硝基苯类化合物浓度为0.020mg/L和0.100mg/L的统一样品进行了测定：实验室内相对标准偏差分别为