HJ6142011土壤毒鼠强的测定气相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ614-2011土壤毒鼠强的测定气相色谱法Soil-Determinationoftetramethylenedisulphotetramine-Gaschromatographymethod本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2011-04-15发布2011-10-01实施环境保护部发布目次前言.............................................................................................................................................II1适用范围...................................................................................................................................12规范性引用文件.......................................................................................................................13方法原理...................................................................................................................................14试剂和材料...............................................................................................................................15仪器和设备...............................................................................................................................16样品..........................................................................................................................................27分析步骤...................................................................................................................................38结果计算与表示.......................................................................................................................39精密度和准确度.......................................................................................................................410质量保证和质量控制...............................................................................................................411废物处理...................................................................................................................................4III前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤中毒鼠强的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤中毒鼠强的气相色谱法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：长春市环境监测中心站。本标准验证单位：沈阳市环境监测中心站、哈尔滨市环境监测中心站、吉林出入境检验检疫局技术中心、吉林省环境监测中心站、大连市环境监测中心和吉林省产品质量监督检验院。本标准环境保护部2011年4月15日批准。本标准自2011年10月1日起实施。本标准由环境保护部解释。土壤毒鼠强的测定气相色谱法警告：毒鼠强属于剧毒物，试样制备过程应在通风橱内进行操作，操作人员应佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定土壤中毒鼠强的气相色谱法。本标准适用于土壤中毒鼠强的测定。当取样量为5g，本方法的检出限为3.5μg/kg，测定下限为14μg/kg。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ/T166土壤环境监测技术规范3方法原理用乙酸乙酯提取土壤中的毒鼠强，提取液经净化浓缩后，以气相色谱分离，氮磷检测器检测，以保留时间定性，外标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的蒸馏水或去离子水，色谱检验无干扰峰。4.1乙酸乙酯：优级纯。4.2无水硫酸钠在300°C加热2h，置于干燥器中冷却贮存。4.3毒鼠强标准贮备液：ρ=200mg/L，直接购置有证标准溶液。4.4毒鼠强标准使用液：ρ=20mg/L准确量取1.0ml毒鼠强标准贮备液（4.3）至10ml容量瓶中，用乙酸乙酯（4.1）定容，混匀。4.5石英砂：30~60目，使用前在300℃加热2h。4.6玻璃棉用水洗净后在105℃烘干，再用乙酸乙酯（4.1）清洗后烘干，置于干燥器中冷却贮存。4.7活性炭：30~50目，使用前在300℃活化2h，置于干燥器中冷却贮存。4.8高纯氮气：纯度≥99.999%。4.9高纯氢气：纯度≥99.999%。4.10高纯空气：纯度≥99.999%。5仪器和设备5.1气相色谱仪：具氮磷检测器。5.2色谱柱1：30m×0.25mm，膜厚0.25µm，5%苯基95%甲基聚硅氧烷毛细管柱。或其他等1效毛细管柱。5.3色谱柱2：30m×0.25mm，膜厚0.25µm，35%苯基65%甲基聚硅氧烷毛细管柱。或其他等效毛细管柱。5.4索氏提取器：250ml。5.5氮吹仪：附氮吹管200ml。5.6玻璃净化柱：长约10cm，内径为1.2cm空心玻璃柱。在空心玻璃柱的底层填入少许玻璃棉（4.6），依次加入2g无水硫酸钠（4.2）、1.0g活性炭（4.7）和2g无水硫酸钠（4.2），用10m1乙酸乙酯（4.1）预淋洗，弃去淋洗液。玻璃净化柱示意图，见图1。5.7分析天平：精度为0.01g。5.8分液漏斗：150ml。5.9样品瓶：2ml，螺口玻璃。5.10定量滤纸：Φ=150mm。5.11微量注射器：5μl、50μl、500μl。5.12一般实验室常用仪器和设备。6样品图1净化装置图6.1样品的采集和保存参照HJ/T166的相关规定进行样品采集。4℃以下冷藏保存，14d内分析完毕。6.2试样的制备将样品放置在搪瓷盘或不锈钢盘上，去除砂砾、植物根系等杂物，充分混匀。称取5g（精确至0.01g）土壤样品，加入同等重量的无水硫酸钠（4.2），充分混匀。用滤纸包好，放入索氏提取器中，加入100ml乙酸乙酯（4.1）。水浴温度在85～90℃下，以回流4次/h提取12～16h。将提取液转移至150ml分液漏斗中，用20ml乙酸乙酯（4.1）分别清洗索氏提取器两次，与提取液合并。无水硫酸钠活性炭无水硫酸钠玻璃棉注1：在满足回收率要求的前提下，也可使用自动索氏提取或加压溶剂萃取等提取方法。安装净化装置（见图1），控制流速4～6ml/min，用具塞磨口三角瓶收集洗脱液。用10m1乙酸乙酯（4.1）清洗玻璃层析柱，将洗脱液合并。将上述洗脱液移入200ml氮吹管中，在60℃水浴温度，用高纯氮气（4.8）吹扫浓缩至0.5ml左右，用少量乙酸乙酯（4.1）清洗氮吹管，再用乙酸乙酯（4.1）定容至1.0ml，然后转移至2ml螺口玻璃样品瓶中，密封，待测。注2：在满足回收率要求的前提下，也可使用KD浓缩器或旋转蒸发等浓缩方法。6.3空白试样的制备用石英砂（4.5）代替样品，按与试样的制备（6.2）相同步骤制备空白试样。6.4干物质含量的测定2准确称取一定质量的新鲜土壤样品，参照HJ613测定干物质的含量。7分析步骤7.1参考色谱条件色谱柱1；柱温：初始温度120℃保持3min，10℃/min升至260℃，保持5min；气化室及检测器温度：280℃；载气：高纯氮气，柱流量：1.5ml/min；燃气：高纯氢气，3ml/min；助燃气：高纯空气，150ml/min；电流强度：2pA；进样方式：不分流；进样体积：1.0µl。7.2校准用微量注射器分别移取0、5、25、50、100和250µl毒鼠强标准使用液（4.4）至6个1ml容量瓶中，用乙酸乙酯（4.1）稀释至标线，混匀。标准系列的浓度分别为0、0.1、0.5、1.0、2.0和5.0mg/L。然后按照参考色谱条件（7.1）依次从低浓度到高浓度进行分析。以峰高或峰面积为纵坐标，质量浓度（mg/L）为横坐标，绘制校准曲线。校准曲线相关系数r≥0.995。毒鼠强的标准色谱图，见图2。11—毒鼠强，保留时间：13.05min图2毒鼠强标准色谱图7.3测定量取1.0µl试样（6.2）注入气相色谱仪，按照参考色谱条件（7.1）进行测定，记录色谱峰的保留时间和峰高（或峰面积）。7.3.1定性分析根据标准色谱图毒鼠强的保留时间定性。对于能检出毒鼠强的样品，应按照参考色谱条件（7.1），改用色谱柱2进行定性再分析，避免产生假阳性。7.3.2定量分析用外标法定量计算样品中的毒鼠强浓度。7.4空白试验量取1.0µl空白试样（6.3）注入气相色谱仪，按照参考色谱条件（7.1）进行测定。8结果计算与表示8.1结果计算土壤样品中的毒鼠强含量ω（μg/kg），按照公式（1）进行计算。31000×××=dmwmVρω（1）式中：ω——土壤样品中毒鼠强的含量，μg/kg；ρ——从标准曲线中查得的毒鼠强浓度，mg/L；V——提取液净化浓缩后定容的体积，ml；m——样品量，g；wdm——干物质含量，%。8.2结果表示测定结果小于100μg/kg时，保留小数点后一位，测定结果大于等于100μg/kg时，保留三位有效数字。9精密度和准确度9.1精密度6家实验室分别对10μg/kg、200μg/kg、400μg/kg的空白加标样品进行了测定，实验室内相对标准偏差为：8.1%~10.9%，1.7%~5.2%，2.3%~4.7%；实验室间相对标准偏差为：9.7%，2.2%，3.1%；重复性限为：2.2μg/kg，18.2μg/kg，34.2μg/kg；再现性限为：3.0μg/kg，19.7μg/kg，43.9μg/kg。9.2准确度6家实验室分别对1.0µg、2.0µg和3.0µg的空白加标样品进行了测定，加标回收率为：83.0%~88.0%，84.8%~93.2%，85.9%～94.6%；回收率昀终值为：85.3%±3.6%，88.5%±5.6%，89.2%±7.8%。6家实验室分别对实际样品进行了加标分析测定，加标量为2.0µg，加标回收率为：83.0%～87.5%，回收率昀终值为：85.0%±4.0%。10质量保证和质量控制10.1每批样品应至少做一个空白试验，测定结果应低于方法检