HJ6792013土壤和沉积物丙烯醛丙烯腈乙腈的测定顶空气相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ679-2013土壤和沉积物丙烯醛、丙烯腈、乙腈的测定顶空-气相色谱法Soilandsediment-Determinationofacrolein,acrylonitrile,acetonitrileHeadspace-Gaschromatographymethod（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2013-11-21发布2014-02-01实施环境保护部发布I目次前言..............................................................................................................................................II警告...................................................................................................................................................11适用范围...................................................................................................................................12规范性引用文件.......................................................................................................................13方法原理...................................................................................................................................14试剂和材料...............................................................................................................................15仪器和设备...............................................................................................................................26样品...........................................................................................................................................27分析步骤...................................................................................................................................38结果计算与表示.......................................................................................................................49精密度和准确度.......................................................................................................................610质量保证和质量控制...............................................................................................................611废物处理...................................................................................................................................712注意事项...................................................................................................................................7附录A（资料性附录）方法的精密度和准确度...........................................................................8II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中丙烯醛、丙烯腈和乙腈的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中丙烯醛、丙烯腈、乙腈的顶空-气相色谱法。本标准为首次发布。本标准附录A为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：宁波市环境监测中心。本标准验证单位：浙江舟山海洋生态环境监测站、台州市环境监测中心站、杭州市环境监测中心站、嘉兴市环境保护监测站、湖州市环境保护监测中心站和金华市环境监测中心站。本标准环境保护部2013年11月21日批准。本标准自2014年2月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1土壤和沉积物丙烯醛、丙烯腈、乙腈的测定顶空-气相色谱法警告：试验中所使用的试剂和标准溶液为易挥发的有毒化合物，配制时应在通风良好的环境中进行；操作时应按规定佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中丙烯醛、丙烯腈、乙腈的顶空-气相色谱法。本标准适用于土壤和沉积物中丙烯醛、丙烯腈、乙腈的测定。当取样量为2.0g时，丙烯醛的检出限为0.4mg/kg，测定下限为1.6mg/kg；丙烯腈的检出限为0.3mg/kg，测定下限为1.2mg/kg；乙腈的检出限为0.3mg/kg，测定下限为1.2mg/kg。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分样品采集储存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分沉积物分析HJ/T166土壤环境监测技术规范HJ613土壤干物质和水分的测定重量法3方法原理密封在顶空瓶中的样品，在一定温度条件下，样品中所含的丙烯醛、丙烯腈、乙腈挥发至上部空间，并在气液固三相中达到热力学动态平衡。取一定量的顶空瓶中气相气体注入带有氢火焰检测器的气相色谱仪中进行分离和测定。以保留时间定性，外标法定量。4试剂和材料4.1实验用水新制备的不含有机物的去离子水或蒸馏水。使用前需经过空白检验，确认无目标化合物或目标化合物浓度低于方法检出限。4.2氯化钠（NaCl）：优级纯。在400℃下烘4h，以除去可能的干扰物质，冷却后贮于磨口玻璃瓶内密封保存。4.3甲醇（CH3OH）：色谱纯级。使用前需进行检验，确认无目标化合物或目标化合物浓度低于方法检出限。4.4磷酸（H3PO4）：优级纯。4.5基体改性剂量取500ml实验用水（4.1），滴加几滴磷酸（4.4）调节pH≤2，再加入180g氯化钠（4.2），溶解并混刀。在无有机物干扰的环境中4℃以下密封保存。保存期为6个月。4.6甲醇中丙烯醛、丙烯腈、乙腈标准溶液：ρ=2000mg/L2以甲醇为溶剂，用丙烯醛、丙烯腈、乙腈标准物质制备，或直接购买市售有证标准溶液。标准溶液在-18℃以下避光保存。使用前将该溶液恢复至室温，并摇刀。开封后用密实瓶避光保存，在1个月内使用有效。4.7石英砂（SiO2）：20~50目。使用前需进行检验，确认无目标化合物或目标化合物浓度低于方法检出限。4.8载气：氮气，纯度≥99.999%。4.9燃烧气：氢气，纯度≥99.99%。4.10助燃气：空气，需脱水、脱有机物。5仪器和设备5.1气相色谱仪：具毛细管分流/不分流进样口，可程序升温，带氢火焰离子化检测器。5.2毛细管色谱柱：30m（长）×0.53mm（内径）×1.0μm（膜厚），聚乙二醇固定液或其他等效毛细柱。5.3顶空进样器：带顶空瓶、密封垫（硅橡胶内衬聚四氟乙烯）和密封瓶盖。顶空瓶、瓶盖如需重复使用，应先用清洁剂清洗，再依次经自来水、蒸馏水冲洗，在105℃下烘干后密封保存备用。5.4往复式振荡器：振荡频率150次/min，可固定顶空瓶。5.5超纯水制备仪或亚沸蒸馏器。5.6天平：精度为0.01g。5.7微量注射器：10μl、50μl、100μl。5.8采样器：土壤采样器选用不锈钢材质，内径1cm，长度20cm，或使用与样品瓶口径匹配的一次性塑料注射器；沉积物采样器采用抓斗式或锥式采泥器。5.9便携式冷藏箱：容积20L，温度4℃以下。5.10棕色密实瓶：2ml，具聚四氟乙烯衬垫和实芯螺旋盖。5.11样品瓶：具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的40ml棕色广口玻璃瓶（或大于40ml其他规格的玻璃瓶）。5.12一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1采集与保存6.1.1样品采集按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采集和保存，按照GB17378.3的相关规定进行沉积物样品的采集和保存。样品采集工具使用前应经过净化处理。可在采样现场使用便携式挥发性有机物测定仪器对样品进行浓度高低的初筛。所有样品均应至少采集3份平行样品。样品应尽快采集到样品瓶（5.11）中并填满，快速清除掉样品瓶螺纹及外表面上粘附的样品，密封样品瓶。置于便携式冷藏箱内，带回实验室。注1：样品采集时切勿搅动土壤及沉积物，以免造成土壤及沉积物中有机物的挥发。采集的土壤或沉积物样品，要轻缓的放入采样瓶中，不留空间，迅速密封。36.1.2样品保存样品送入实验室后应尽快分析。若不能立即分析，样品应在无有机物干扰的4℃以下环境中密封保存。丙烯醛的保存期限不超过2d，乙腈和丙烯腈的保存期限不超过5d。6.2试样制备6.2.1低含量样品取出样品瓶，待恢复至室温后，称取2g样品于顶空瓶中，迅速加入10ml基体改性剂（4.5），立即密封，在振荡器上以150次/min的频率振荡10min，待测。6.2.2高含量样品如果现场初步筛选挥发性有机物为高含量或低含量测定结果大于300mg/kg时应视为高含量试样。高含量试样制备如下：另取一个未启封的样品，恢复到室温后，称取2g样品置于顶空瓶中，迅速加入10ml甲醇（4.3），密封，在振荡器上振摇10min。静置沉降后，移取1-2ml甲醇提取液（必要时，可先离心后取上清液）至2ml棕色玻璃瓶中。该提取液在4℃暗处保存，丙烯醛保存期为2d，若只测乙腈和丙烯腈，则可保存7d。在分析之前将甲醇提取液恢复到室温后，向空的顶空瓶中加入2g石英砂（4.7）、10ml基体改性剂（4.5）和10～200μl的甲醇提取液，立即密封，在振荡器上以150次/min的频率振荡10min，待测。注2：若甲醇提取液中目标化合物浓度较高，可用甲醇进行适当稀释。6.3空白试样制备6.3.1低含量空白试样以2g石英砂（4.7）代替样品，按照6.2.1步骤制备低含量空白试样。6.3.2高含量空白试样以2g石英砂（4.7）代替样品，按照6.2.2步骤制备高含量空白试样。6.4样品干物质含量和水分的测定土壤样品干物质含量的测定按照HJ613执行，沉积物样品含水率的测定按照GB17378.5执行。7分析步骤7.