HJ7132014固体废物挥发性卤代烃的测定吹扫捕集气相色谱质谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ713-2014固体废物挥发性卤代烃的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法Solidwastes-Determinationofvolatilehalohydrocarbons-Purgeandtrapgaschromatographymassspectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2014-11-27发布2015-01-01实施环境保护部发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.....................................................................................................................................12规范性引用文件.........................................................................................................................13方法原理.....................................................................................................................................14试剂和材料.................................................................................................................................15仪器和设备.................................................................................................................................26样品.............................................................................................................................................27分析步骤.....................................................................................................................................38结果计算与表示.........................................................................................................................69精密度和准确度.........................................................................................................................810质量保证和质量控制.................................................................................................................811废物处理.....................................................................................................................................912注意事项.....................................................................................................................................9附录A（规范性附录）目标物的检出限和测定下限...............................................................10附录B（资料性附录）目标物的测定参考参数.......................................................................12附录C（资料性附录）方法的精密度和准确度.......................................................................14ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，保护环境，保障人体健康，规范固体废物中挥发性卤代烃的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固体废物中氯甲烷等35种挥发性卤代烃的吹扫捕集/气相色谱-质谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：哈尔滨市环境监测中心站。本标准验证单位：黑龙江省环境监测中心站、大连市环境监测中心、长春市环境监测中心站、鞍山市环境监测中心站、齐齐哈尔市环境监测中心站和大庆市环境监测中心站。本标准环境保护部2014年11月27日批准。本标准自2015年01月01日起实施。本标准由环境保护部解释。1固体废物挥发性卤代烃的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法警告：实验中所使用的内标、替代物和标准溶液均为易挥发的有毒化学品，配制过程中应在通风柜中进行操作；试样制备过程中应充分考虑其是否为有毒有害固体废物；按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定固体废物中挥发性卤代烃的吹扫捕集/气相色谱-质谱法。本标准适用于固体废物和固体废物浸出液中氯甲烷等35种挥发性卤代烃的测定。其他挥发性卤代烃如果通过验证也适用于本标准。固体废物样品量为5g时，35种挥发性卤代烃的方法检出限为0.2～0.4µg/kg，测定下限为0.8～1.6µg/kg。固体废物浸出液体积为5.0ml时，方法检出限为0.2～0.4μg/L，测定下限为0.8～1.6μg/L。详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T20工业固体废物采样制样技术规范HJ/T299固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T300固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法3方法原理样品中的挥发性卤代烃用氦气吹扫出来，吸附于捕集管中，将捕集管加热并用氦气反吹，捕集管中的挥发性卤代烃被热脱附出来，组分进入气相色谱分离后，用质谱仪进行检测。根据保留时间、碎片离子质荷比及不同离子丰度比定性，内标法定量。4试剂和材料4.1实验用水：二次蒸馏水或纯水设备制备的水。使用前需经过空白检验，确认无目标物或目标物浓度低于方法检出限。4.2甲醇（CH3OH）：农残级，使用前需通过检验，确认无目标物或目标物浓度低于方法检出限。4.3标准贮备液：ρ=2000mg/L。直接购买市售有证标准溶液，-10℃以下避光保存，或参照制造商的产品说明。使用时应恢复至室温，并摇匀。4.4标准使用液：ρ=2.5mg/L。取适量标准贮备液（4.3），用甲醇（4.2）进行适当稀释。24.5内标贮备液：ρ=2000mg/L。选用氟苯、1-氯-2-溴丙烷、4-溴氟苯作为内标。可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质制备。4.6内标使用液：ρ=2.5mg/L。取适量内标贮备液（4.5），用甲醇（4.2）进行适当稀释。4.7替代物贮备液：ρ=2000mg/L。选用二氯甲烷-d2、1,2-二氯苯-d4作为替代物。可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质制备。4.8替代物使用液：ρ=2.5mg/L。取适量替代物贮备液（4.7），用甲醇（4.2）进行适当稀释。4.94-溴氟苯（BFB）溶液：ρ=25mg/L，可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质制备，以甲醇稀释。4.10石英砂：20～50目。使用前需要通过检验，确认无目标物或目标物低于方法检出限。4.11氦气：纯度≥99.999%，经脱氧剂脱氧，分子筛脱水。5仪器和设备5.1采样器材：铁铲和不锈钢药勺。5.2采样瓶：聚四氟乙烯硅胶衬垫螺旋盖的60ml的广口玻璃瓶。5.3样品瓶：具聚四氟乙烯衬垫螺旋盖的40ml棕色玻璃瓶和无色玻璃瓶。5.4气相色谱-质谱联用仪：EI电离源。5.5色谱柱：石英毛细管柱，长30m，内径0.25mm，膜厚1.4μm，固定相为6%腈丙苯基/94%二甲基聚硅氧烷，也可使用其他等效毛细柱。5.6吹扫捕集装置：适用于固体样品和粘稠液体样品的测定。捕集管使用1/3Tenax、1/3硅胶、1/3活性炭混合吸附剂或其他等效吸附剂。5.7微量注射器：10μl、25μl、100μl、250μl、500μl和1000μl。5.8天平：精度为0.01g。5.9往复式振荡器：振荡频率150次/min，可固定样品瓶。5.10棕色密实瓶：2ml，具聚四氟乙烯衬垫。5.11pH计：精度为±0.05。5.12便携式冷藏箱：容积20L，温度4℃以下。5.13一次性巴斯德玻璃吸液管。5.14一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品的采集按照HJ/T20的相关要求采集固体废物样品。可在采样现场使用用于挥发性卤代烃测定的便携式VOC测定仪对样品进行浓度高低的初筛。低浓度样品均应至少采集3个平行样。采样前在样品瓶（5.3）中放一个磁力搅拌子，密封，称重（精确至0.01g）。用采样器材收集约5g3样品至样品瓶中，快速清除掉样品瓶螺纹及外表面黏附的样品，立即密封样品瓶。另外采集一份样品于采样瓶（5.2）中用于高含量样品和固体废物浸出液样品的测定。样品采集后置于便携冷藏箱(5.12)内带回实验室。注1：现场初步筛选挥发性卤代烃含量测定结果大于200µg/kg时，视该样品为高含量样品。注2：样品采集时勿搅动固体废物，以免造成固体废物中有机物的挥发。采样人员一定要做好防护工作。6.2样品的保存样品到达实验室后，应尽快分析。若不能及时分析，应将样品低于4℃下保存，保存期为14d。样品存放区域应无有机物干扰。6.3试样的制备6.3.1固体废物低含量试样取出样品瓶（5.3），待恢复至室温后，称重（精确至0.01g）。加入5.0ml实验用水（4.1）、10µl替代物（4.8）和10µl内标物（4.6），待测。6.3.2固体废物高含量试样取出采样瓶（5.2），待恢复至室温后，称取5g样品置于样品瓶（5.3）中，迅速加入10.0ml甲醇（4.2），密封，在往复式振荡器（5.9）上以150次/min的频率振荡10min。静置沉降后，用一次性巴斯德玻璃吸液管（5.13）移取约1ml提取液至2ml棕色密实瓶（5.10）中，必要时，提取液可进行离心分离。该提取液可置于冷藏箱内4℃下保存，保存期为14d。在分析前将提取液恢复至室温后，向样品瓶（5.3）中加入5g石英砂（4.10）、5.0ml实验用水（4.1）、10～100μl甲醇提取液、10µl替代物（4.8）和10µl内标物（4.6），立即密封，待测。注3：若甲醇提取液中目标物浓度较高，可通过