HJ7432015土壤和沉积物多氯联苯的测定气相色谱质谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ743-2015土壤和沉积物多氯联苯的测定气相色谱-质谱法Soilandsediment—Determinationofpolychlorinatedbiphenyls（PCBs）—Gaschromatographymassspectrometry本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2015-05-04发布2015-07-01实施（发布稿）环境保护部发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.........................................................................................................................................12规范性引用文件.............................................................................................................................13术语和定义.....................................................................................................................................14方法原理.........................................................................................................................................15试剂和材料.....................................................................................................................................16仪器和设备.....................................................................................................................................37样品.................................................................................................................................................38分析步骤.........................................................................................................................................69结果计算与表示.............................................................................................................................710精密度和准确度...........................................................................................................................911质量保证和质量控制.................................................................................................................1012废物处理.....................................................................................................................................10附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限.......................................................................11附录B（资料性附录）目标物的测定参考参数...........................................................................13附录C（资料性附录）方法的精密度和准确度...........................................................................13ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中多氯联苯的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中多氯联苯的气相色谱-质谱法。本标准为首次发布。本标准附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：江苏省环境监测中心。本标准验证单位：泰州市环境监测中心站、河南省环境监测中心、南京市环境监测中心站、大连市环境监测中心、环境保护部南京环境保护科学研究所和南京市出入境检验检疫局电子电器产品实验室。本标准环境保护部2015年5月4日批准。本标准自2015年7月1日起实施。本标准由环境保护部解释。11适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中多氯联苯的气相色谱-质谱法。本标准适用于土壤和沉积物中7种指示性多氯联苯和12种共平面多氯联苯的测定。其他多氯联苯如果通过验证也可用本方法测定。当取样量为10.0g、采用选择的离子扫描模式时，多氯联苯的方法检出限为0.4～0.6μg/kg，测定下限为1.6～2.4μg/kg，详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分样品采集储存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分沉积物分析HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ/T166土壤环境监测技术规范3术语和定义3.1指示性多氯联苯indicatorPCBs土壤和沉积物多氯联苯的测定气相色谱-质谱法警告：试验中所使用的溶剂和试剂均有一定的毒性，部分多氯联苯属于强致癌物，样品前处理过程应在通风橱中进行，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免溶剂和试剂直接接触皮肤和衣物。2指作为多氯联苯污染状况进行替代监测的多氯联苯。3.2共平面多氯联苯coplanarPCBs指多氯联苯中非邻位或单邻位取代的多氯联苯，与二噁英有类似的毒性。4方法原理采用合适的萃取方法（微波萃取、超声波萃取等）提取土壤或沉积物中的多氯联苯，根据样品基体干扰情况选择合适的净化方法（浓硫酸磺化、铜粉脱硫、弗罗里硅土柱、硅胶柱等凝胶渗透净化小柱），对提取液净化、浓缩、定容后，用气相色谱—质谱仪分离、检测，内标法定量。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和实验用水。5.1甲苯（C7H8）：色谱纯5.2正己烷(C6H14)：色谱纯。5.3丙酮(CH3COCH3)：色谱纯。5.4无水硫酸钠(Na2SO4）：优级纯。在马弗炉中450℃烘烤4小时后冷却，置于干燥器内玻璃瓶中备用。5.5碳酸钾(K2CO3)：优级纯。5.6硝酸：ρ（HNO3）＝1.42g/ml。5.7硝酸溶液：1+9。5.8硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。5.9正己烷-丙酮混合溶剂：1+1。用正己烷（5.2）和丙酮（5.3）按1:1的体积比混合。5.10正己烷-丙酮混合溶剂：9+1。用正己烷（5.2）和丙酮（5.3）按9:1的体积比混合。5.11碳酸钾溶液：ρ=0.1g/ml。称取1.0g碳酸钾（5.5）溶于水中，定容至10.0ml。5.12铜粉（Cu）：99.5%。3使用前用硝酸溶液（5.7）去除铜粉表面的氧化物，用蒸馏水洗去残留酸，再用丙酮清洗，并在氮气流下干燥铜粉，使铜粉具光亮的表面。临用前处理。5.13多氯联苯标准贮备液：ρ=10～100mg/L。用正己烷稀释纯标准物质制备，该标准溶液在4℃下避光密闭冷藏，可保存半年。也可直接购买有证标准溶液（多氯联苯混合标准溶液或单个组分多氯联苯标准溶液），保存时间参见标准溶液证书的相关说明。5.14多氯联苯标准使用液：ρ=1.0mg/L（参考浓度）。用正己烷（5.2）稀释多氯联苯标准贮备液（5.13）。5.15内标贮备液：ρ=1000～5000mg/L。选择2,2’,4,4’5,5’-六溴联苯或邻硝基溴苯作为内标；当十氯联苯为非待测化合物时，也可选用十氯联苯作为内标。也可直接购买有证标准溶液。5.16内标使用液：ρ=10mg/L（参考浓度）。用正己烷（5.2）稀释内标贮备液（5.15）。5.17替代物贮备液：ρ=1000～5000mg/L。选择2,2’,4,4’5,5’-六溴联苯或四氯间二甲苯作为替代物，当十氯联苯为非待测化合物时，也可选用十氯联苯作为替代物。也可直接购买有证标准溶液。5.18替代物使用液：ρ=5.0mg/L（参考浓度）。用丙酮（5.3）稀释替代物贮备液（5.17）。5.19十氟三苯基磷（DFTPP）溶液：ρ=1000mg/L，溶剂为甲醇5.20十氟三苯基磷使用液：ρ=50.0mg/L移取500μl十氟三苯基磷（DFTPP）溶液（5.19）至10ml容量瓶中，用正己烷（5.2）定容至标线，混匀。5.21弗罗里硅土柱：1000mg，6ml。5.22硅胶柱：1000mg，6ml。5.23石墨碳柱：1000mg，6ml。5.24石英砂：20～50目在马弗炉中450℃烘烤4小时后冷却，置于玻璃瓶中干燥器内保存。5.25硅藻土（100～400目）在马弗炉中450℃烘烤4小时后冷却，置于玻璃瓶中干燥器内保存。46仪器和设备6.1气相色谱-质谱仪：具毛细管分流/不分流进样口，具有恒流或恒压功能；柱温箱可程序升温；具EI源。6.2色谱柱：石英毛细管柱，长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm，固定相为5%-苯基-甲基聚硅氧烷，或等效的色谱柱。6.3提取装置：微波萃取装置、索氏提取装置、探头式超声提取装置或具有相当功能的设备。需在临用前及使用中进行空白试验，所有接口处严禁使用油脂润滑剂。6.4浓缩装置：氮吹浓缩仪、旋转蒸发仪、K-D浓缩仪或具有相当功能的设备。6.5采样瓶：广口棕色玻璃瓶或聚四氟乙烯衬垫螺口玻璃瓶。6.6一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品的采集与保存土壤样品按照HJ/T166的相关要求采集和保存，沉积物样品按照GB17378.3的相关要求采集和保存。样品保存在事先清洗洁净的广口棕色玻璃瓶或聚四氟乙烯衬垫螺口玻璃瓶中，运输过程中应密封避光，尽快运回实验室分析。如暂不能分析，应在4℃以下冷藏保存，保存时间为14d，样品提取溶液4℃以下避光冷藏保存时间为40d。7.2试样的制备去除样品中的异物（石子、叶片等），称取约10g（精确到0.01g）样品双份，土壤样品一份按照HJ613测定干物质含量，另一份加入适量无水硫酸钠（5.4），研磨均化成流砂状，如使用加压流体萃取，则用硅