HJ7452015土壤氰化物和总氰化物的测定分光光度法

HJ745-20152015-06-04发布2015-07-01实施中华人民共和国国家环境保护标准土壤氰化物和总氰化物的测定分光光度法Soil－Determinationofcyanideandtotalcyanide－Spectrometricmethod（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。发布环境保护部i目次前言....................................................................................................................................................................ii1适用范围........................................................................................................................................................12规范性引用文件............................................................................................................................................13术语和定义....................................................................................................................................................14方法原理........................................................................................................................................................15干扰和消除....................................................................................................................................................26试剂和材料....................................................................................................................................................27仪器和设备....................................................................................................................................................38样品................................................................................................................................................................49分析步骤........................................................................................................................................................510结果计算与表示..........................................................................................................................................611精密度和准确度..........................................................................................................................................612质量保证和质量控制..................................................................................................................................713废物处理......................................................................................................................................................7附录A（资料性附录）铁氰化钾标准溶液的配制和标定...........................................................................8ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体安全健康，规范土壤中氰化物和总氰化物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤中氰化物和总氰化物的分光光度法。本标准为首次发布。本标准的附录A为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：上海市环境监测中心。本标准验证单位：江苏省环境监测中心、南京市环境监测中心站、苏州市环境监测中心站、上海市浦东新区环境监测站、上海市普陀区环境监测站、上海纺织节能环保中心。本标准环境保护部2015年6月4日批准。本标准自2015年7月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1土壤氰化物和总氰化物的测定分光光度法警告：氢氰酸和氰化物属于剧毒物质。在酸性溶液中，剧毒的氢氰酸气体（带有刺鼻的杏仁味）会挥发出来。故除非是在特定步骤下进行实验，否则不应酸化样品。整个实验过程应在通风橱内进行，实验人员在处理被污染的样品时应戴上合适的防毒面具。1适用范围本标准规定了测定土壤中氰化物和总氰化物的分光光度法。本标准适用于土壤中氰化物和总氰化物的测定。当样品量为10g，异烟酸-巴比妥酸分光光度法的检出限为0.01mg/kg，测定下限为0.04mg/kg；异烟酸-吡唑啉酮分光光度法的检出限为0.04mg/kg，测定下限为0.16mg/kg。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ484水质氰化物的测定容量法和分光光度法HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ/T166土壤环境监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1氰化物cyanide是指在pH=4介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物）和锌氰络合物，不包括铁氰化物、亚铁氰化物、铜氰络合物、镍氰络合物和钴氰络合物。3.2总氰化物totalcyanide是指在pH2磷酸介质中，二价锡和二价铜存在下，加热蒸馏能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物）和绝大部分络合氰化物。4方法原理4.1异烟酸-巴比妥酸分光光度法2试样中的氰离子在弱酸性条件下与氯胺T反应生成氯化氰，然后与异烟酸反应，经水解后生成戊烯二醛，最后与巴比妥酸反应生成紫蓝色化合物，该物质在600nm波长处有最大吸收。4.2异烟酸-吡唑啉酮分光光度法试样中的氰离子在中性条件下与氯胺T反应生成氯化氰，然后与异烟酸反应，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮反应生成蓝色染料，该物质在638nm波长处有最大吸收。5干扰和消除当试样微粒不能完全在水中均匀分散，而是积聚在试剂－空气表面或试剂－玻璃器壁界面时，将导致准确度和精密度降低，可在蒸馏前加5ml乙醇以消除影响。试样中存在硫化物会干扰测定，蒸馏时加入的硫酸铜可以抑制硫化物的干扰。试料中酚的含量低于500mg/L时不影响氰化物的测定。油脂类的干扰可在显色前加入十二烷基硫酸钠予以消除。6试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的蒸馏水或去离子水。6.1酒石酸溶液：ρ（C4H6O6）＝150g/L。称取15.0g酒石酸溶于水中，稀释至100ml，摇匀。6.2硝酸锌溶液：ρ[Zn(NO3)2·6H2O]＝100g/L。称取10.0g硝酸锌溶于水中，稀释至100ml，摇匀。6.3磷酸：ρ（H3PO4）＝1.69g/ml。6.4盐酸：ρ（HCl）＝1.19g/ml。6.5盐酸溶液：c（HCl）＝1mol/L。量取83ml盐酸（6.4）缓慢注入水中，放冷后稀释至1000ml。6.6氯化亚锡溶液：ρ（SnCl2·2H2O）＝50g/L。称取5.0g二水合氯化亚锡溶于40ml盐酸溶液（6.5）中，用水稀释至100ml，临用时现配。6.7硫酸铜溶液：ρ（CuSO4·5H2O）＝200g/L。称取200g五水合硫酸铜溶于水中，稀释至1000ml，摇匀。6.8氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）＝100g/L。称取100g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯容器中。6.9氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）＝10g/L。称取10.0g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯容器中。36.10氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）＝15g/L。称取15.0g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯容器中。6.11氯胺T溶液：ρ（C7H7ClNNaO2S·3H2O）＝10g/L。称取1.0g氯胺T溶于水中，稀释至100ml，摇匀，贮存于棕色瓶中，临用时现配。6.12磷酸二氢钾溶液（pH=4）。称取136.1g无水磷酸二氢钾（KH2PO4）溶于水中，加入2.0ml冰乙酸（C2H4O2），用水稀释至1000ml，摇匀。6.13异烟酸—巴比妥酸显色剂。称取2.50g异烟酸（C6H6NO2）和1.25g巴比妥酸（C4H4N2O3）溶于100ml氢氧化钠溶液（6.10）中，摇匀，临用时现配。6.14氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）＝20g/L。称取20.0g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯容器中。6.15磷酸盐缓冲溶液（pH=7）。称取34.0g无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和35.5g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水中，稀释至1000ml，摇匀。6.16异烟酸—吡唑啉酮显色剂。6.16.1异烟酸溶液。称取1.5g异烟酸（C6H6NO2）溶于25ml氢氧化钠溶液（6.14）中，加水稀释定容至100ml。6.16.2吡唑啉酮溶液。称取0.25g吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，C10H10ON2）溶于20mlN,N-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2]中。6.16.3异烟酸-吡唑啉酮溶液。将吡唑啉酮溶液（6.16.2）和异烟酸溶液（6.16.1）1:5混合，临用时现配。注1：异烟酸配成溶液后如呈现明显淡黄色，使空白值增高，可过滤。实验中以选用无色的N,N-二甲基甲酰胺为宜。6.17氰化钾标准贮备溶液：ρ（KCN）＝50μg/ml。购买市售有证标准物质。如自行配制，可参照HJ484执