HJ7682015固体废物有机磷农药的测定气相色谱法

i本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2015-11-20发布2015-12-15实施中华人民共和国国家环境保护标准HJ768-2015固体废物有机磷农药的测定气相色谱法SolidWaste-DeterminationofOrganicPhosphorousPesticides-GasChromatography（发布稿）环境保护部发布i目次前言............................................................................................................................................................ii1适用范围....................................................................................................................................................１2规范性引用文件........................................................................................................................................１3方法原理....................................................................................................................................................１4干扰和消除................................................................................................................................................１5试剂和材料................................................................................................................................................１6仪器和设备................................................................................................................................................２7样品............................................................................................................................................................３8分析步骤....................................................................................................................................................４9结果计算与表示..........................................................................................................................................610精密度和准确度........................................................................................................................................６11质量保证和质量控制................................................................................................................................７12废物处理....................................................................................................................................................７附录A（规范性附录)方法检出限和测定下限...........................................................................................８附录B（规范性附录）样品的净化................................................................................................................9附录C（资料性附录）辅助定性色谱柱参考条件.......................................................................................11附录D（资料性附录）方法精密度和准确度..........................................................................................１２ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，保护环境，保障人体健康，规范固体废物及其浸出液中有机磷农药的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固体废物及其浸出液中有机磷农药的气相色谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A、附录B为规范性附录，附录C、附录D为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：上海市环境监测中心。本标准验证单位：苏州市环境监测中心站、上海市黄浦区环境监测站、上海纺织节能环保中心、上海市普陀区环境监测站、上海市青浦区环境监测站、上海市松江区环境监测站。本标准环境保护部2015年11月20日批准。本标准自2015年12月15日起实施。本标准由环境保护部解释。１固体废物有机磷农药的测定气相色谱法警告：试验中所用的有机溶剂、标准物质均为有毒物质，其溶液配制、前处理过程均应在通风橱中进行操作；按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定固体废物及其浸出液中有机磷农药的气相色谱法。本标准适用于固体废物及其浸出液中12种有机磷农药的测定，包括丙溴磷、甲拌磷、乐果、二嗪农、乙拌磷、异稻瘟净、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱、对硫磷、稻丰散和乙硫磷。若通过验证，本标准也可适用于其他有机磷农药的测定。测定固体废物，当取样量为10.0g时，12种有机磷农药的方法检出限为0.6µg/kg~1.2µg/kg，测定下限为2.4µg/kg~4.8µg/kg。测定固体废物浸出液，当取样体积为100ml时，12种有机磷农药的方法检出限为0.2µg/L~0.3µg/L，测定下限为0.8µg/L~1.2µg/L。详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T20工业固体废物采样制样技术规范HJ/T298危险废物鉴别技术规范HJ/T299固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T300固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法3方法原理固体废物或固体废物浸出液中的有机磷农药经有机溶剂萃取，萃取液经浓缩定容后用气相色谱分离，火焰光度检测器测定，以保留时间定性，外标法定量。4干扰和消除当萃取液中含有干扰物时，可通过合适的净化方法去除干扰物，推荐净化方法见附录B。也可采用辅助色谱柱或气相色谱-质谱（GC/MS）进一步定性，辅助定性柱的特征和色谱参考条件见附录C。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合相关标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标物的新制备的去离子水。２5.1正己烷（C6H14）：色谱纯。5.2丙酮（CH3COCH3）：色谱纯。5.3二氯甲烷（CH2Cl2）：色谱纯。5.4氯化钠（NaCl）。5.5正己烷—丙酮混合溶剂：9+1（v/v）。用正己烷（5.1）和丙酮（5.2）按9：1的体积比混合。5.6标准贮备液：ρ=200mg/L。可直接购买市售有证标准溶液；也可用标准物质配制，配制溶剂为正己烷（5.1）。包括丙溴磷、甲拌磷、乐果、二嗪农、乙拌磷、异稻瘟净、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱、对硫磷、稻丰散和乙硫磷。5.7标准使用液：ρ=5.00mg/L。在4ml棕色瓶中加入3900µl正己烷（5.1），再加入100µl标准贮备液（5.6），混匀。5.8无水硫酸钠（Na2SO4）：在400℃下烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中，于干燥器中保存。5.9硅藻土：100目~400目，在400℃下烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中，于干燥器中保存。5.10石英砂：20目~50目，在400℃下烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中，于干燥器中保存。5.11滤纸：中速定性滤纸。5.12纸质套筒：与索氏提取装置配套。5.13氮气（N2）：纯度≥99.999%。5.14氢气（H2）：纯度≥99.999%。6仪器和设备6.1气相色谱仪：具有分流/不分流进样口，配有火焰光度检测器（FPD）。6.2色谱柱：30m×0.25mm×0.25μm，超低流失（5%苯基）-甲基聚硅氧烷毛细管柱；或30m×0.32mm×0.25µm，（14%氰基-苯基）-甲基聚硅氧烷毛细管柱，或其他等效毛细管柱。6.3提取设备：索氏提取器或加压流体萃取仪。6.4浓缩装置：氮吹浓缩仪或其他浓缩装置。３6.5分液漏斗：具聚四氟乙烯（PTFE）活塞。6.6微量注射器：10µl、25µl、100µl、250µl、500µl和1000µl。6.7一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品的采集和保存按照HJ/T20和HJ/T298的相关规定进行样品的采集和保存。样品采集后，必须密封储存于预先洗净烘干的棕色玻璃瓶中，尽快分析。若不能立即分析，应在4℃以下冷藏避光保存，保存期限不超过7d。样品提取液避光冷藏保存，保存期限不超过40d。注1：样品采集时尽量避免搅动，以免造成固体废物中有机磷农药的降解或挥发。7.2试样的制备7.2.1固体废物浸出液试样的制备7.2.1.1浸出按照HJ/T299或HJ/T300的相关规定制备固体废物浸出液试样。7.2.1.2萃取取固体废物浸出液（7.2.1.1）100ml于分液漏斗（6.5）中，加入适量氯化钠（5.4）摇匀，加20ml二氯甲烷（5.3）充分振荡、静置，有机相经过装有适量无水硫酸钠（5.8）的漏斗除水，用二氯甲烷（5.3）充分洗涤硫酸钠，收集有机相。按上述步骤重复萃取二次，合并有机相，收集于浓缩管中，待浓缩。注2：可根据有机污染物含量适当减少浸出液的取样量，浸出液应立即萃取。注3：萃取液出现乳化现象可采用机械技术分离或离心方法进行破乳。7.2.1.3浓缩和净化7.2.1.3.1浓缩使用氮吹仪浓缩时，水浴温度为35