土壤和沉积物二硫代氨基甲酸酯盐类农药总量的测定顶空气相色谱法HJ10542019

中华人民共和国国家环境保护标准HJ1054-2019土壤和沉积物二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量的测定顶空/气相色谱法Soilandsediment—Determinationofdithiocarbamatepesticides—Headspacegaschromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。2019-10-24发布2020-04-24实施生态环境部发布i目次前言...............................................................................................................................................ii1适用范围.......................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................13术语和定义...................................................................................................................................14方法原理.......................................................................................................................................25干扰和消除...................................................................................................................................26试剂和材料...................................................................................................................................27仪器和设备...................................................................................................................................38样品...............................................................................................................................................39分析步骤.......................................................................................................................................410结果计算与表示.........................................................................................................................511精密度和准确度.........................................................................................................................612质量保证和质量控制.................................................................................................................713废物处理.....................................................................................................................................7附录A（资料性附录）方法的精密度和准确度.......................................................................8ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量的顶空/气相色谱法。本标准的附录A为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：海南省环境监测中心站。本标准验证单位：重庆市生态环境监测中心、湖北省环境监测中心站、海南出入境检验检疫局检验检疫技术中心、海口市环境保护监测站、三亚市环境监测站和海口市疾病预防控制中心。本标准生态环境部2019年10月24日批准。本标准自2020年4月24日起实施。本标准由生态环境部解释。1土壤和沉积物二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量的测定顶空/气相色谱法警告：实验中所使用的化学试剂具有一定毒性和腐蚀性，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量的顶空/气相色谱法。本标准适用于土壤和沉积物中二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量的测定，以代森锰锌或二硫化碳计。本标准不适用于含烃基黄原酸及其盐类土壤和沉积物样品的测定。当取样量为2g，以代森锰锌计时，方法检出限为0.05mg/kg，测定下限为0.20mg/kg；以二硫化碳计时，方法检出限为0.03mg/kg，测定下限为0.12mg/kg。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ494水质采样技术指导HJ495水质采样方案设计技术规定HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T166土壤环境监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量thedithiocarbamatepesticides指在本标准规定的条件下，分子结构中含二硫代氨基甲酰基的农药（代森锰锌、福美双、福美锌、福美铁、代森联、代森锰、代森锌、代森钠、丙森锌等）分解生成二硫化碳的总量，以代森锰锌或二硫化碳计。24方法原理在一定温度下，顶空瓶内土壤或沉积物中的二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药在含氯化亚锡的无机酸介质中反应生成二硫化碳，当二硫化碳在气液固三相中达到热力学动态平衡后，气相中的二硫化碳经气相色谱分离，用电子捕获检测器（ECD）检测，根据二硫化碳的量计算二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药的总量。5干扰和消除样品中的二硫化碳会对二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药的测定产生正干扰，用酸解样品的测定结果减去未酸解样品的测定结果予以扣除。6试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的纯水或无二硫化碳水。6.1硫酸（H2SO4）：ρ=1.84g/ml，优级纯。6.2氯化亚锡（SnCl2·2H2O）。6.3氯化钠（NaCl）：优级纯。在马弗炉中400℃下烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至密封玻璃瓶中保存。6.4乙二胺四乙酸二钠(C10H14N2O8Na2·2H2O)。6.5L-半胱氨酸盐酸盐（C3H7NO2S·HCl·H2O）。6.6氢氧化钠（NaOH）。6.7氢氧化钠溶液：c（NaOH）=10mol/L。称取20g氢氧化钠（6.6）溶于少量实验用水中，稀释至50ml。6.8硫酸溶液：c（H2SO4）=3mol/L。取81ml硫酸（6.1），缓慢倒入实验用水中，稀释定容至500ml。6.9EDTA-半胱氨酸碱性溶液。称取12.5g乙二胺四乙酸二钠（6.4）和12.5gL-半胱氨酸盐酸盐（6.5），加入800ml实验用水，溶解并混匀，用氢氧化钠溶液（6.7）调节pH为9.0~10.0。6.10氯化亚锡-硫酸溶液：ρ（SnCl2·2H2O）=15g/L。称取7.5g氯化亚锡（6.2），缓慢加入500ml硫酸溶液（6.8）中，溶解并混匀。6.11代森锰锌（C4H6N2S4MnZn）：纯度≥97.5%。6.12代森锰锌标准贮备液：ρ=100μg/ml。准确称取50mg（精确到0.1mg）代森锰锌（6.11），移入500ml棕色容量瓶中，加入EDTA-半胱氨酸碱性溶液（6.9）溶解并定容，摇匀，4℃以下密闭避光冷藏保存，保存时间为2个月。6.13代森锰锌标准使用液：0.20μg/ml～20.0μg/ml。分别取适量代森锰锌标准贮备液（6.12）于10ml棕色容量瓶中，用EDTA-半胱氨酸碱3性溶液（6.9）定容，配制成0.20μg/ml、0.60μg/ml、1.00μg/ml、2.00μg/ml、6.00μg/ml、10.0μg/ml和20.0μg/ml标准使用液，临用现配，不少于5个浓度点。6.14石英砂（SiO2）：粒径270μm～830μm（50目～20目）。使用前160℃下烘烤2h。6.15氮气：纯度≥99.999%。7仪器和设备7.1气相色谱仪：具有电子捕获检测器（ECD，采用63Ni放射源），具分流/不分流进样口，可程序升温。7.2色谱柱：石英毛细管柱。30m（长）0.32mm（内径），固定相为键合硅胶或其他等效毛细管柱，适用于分析轻烃和气体硫化物。7.3自动顶空进样器：顶空瓶（22ml）、密封垫（聚四氟乙烯/硅氧烷材料）、瓶盖（螺旋盖或一次使用压盖）。7.4恒温水浴振荡器：振荡频率为120次/min。7.5分析天平：感量为0.01g和0.1mg。7.6采样瓶：广口棕色磨口玻璃瓶或带聚四氟乙烯衬垫棕色螺口玻璃瓶。7.7一般实验室常用仪器和设备。8样品8.1样品采集和保存按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采集和保存；按照GB17378.3、GB17378.5、HJ494、HJ495和HJ/T91的相关规定进行沉积物样品的采集和保存。样品应于洁净的采样瓶（7.6）中保存，运输过程中应避光、密封、冷藏。如暂不能分析，应将样品置于4℃以下冷藏保存，保存时间不超过5d。8.2水分的测定在称取样品时，另称取一份样品进行水分的测定。按照HJ613测定土壤样品干物质含量，按照GB17378.5测定沉积物样品含水率。8.3试样的制备8.3.1酸解试样去除新鲜样品中的石子、叶片等异物，混匀。称取2g（精确到0.01g）样品和3g（精确到0.1g）氯化钠（6.3）于22ml顶空瓶中，准确加入1.0mlEDTA-半胱氨酸碱性溶液（6.9）和7.0ml氯化亚锡-硫酸溶液（6.10），立即密封。在80℃恒温水浴振荡器（7.4