水质总硒的测定33二氨基联苯胺分光光度法HJ8112016

中华人民共和国国家环境保护标准HJ811-2016水质总硒的测定3,3＇-二氨基联苯胺分光光度法Waterquality―Determinationoftotalselenium―3,3′-Diaminobenzidinespectrophotometricmethod（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2016-07-26发布2016-10-01实施环境保护部发布i目次前言...........................................................................................................................................................II1适用范围................................................................................................................................................12规范性引用文件....................................................................................................................................13术语和定义............................................................................................................................................14方法原理................................................................................................................................................15干扰和消除............................................................................................................................................16试剂和材料............................................................................................................................................17仪器和设备............................................................................................................................................38样品........................................................................................................................................................39分析步骤................................................................................................................................................310结果计算与表示....................................................................................................................................411精密度和准确度....................................................................................................................................512质量保证和质量控制............................................................................................................................513废物处理................................................................................................................................................5ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中总硒的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中总硒的3,3＇-二氨基联苯胺分光光度法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：兰州市环境监测站。本标准验证单位：甘肃省环境监测中心站、成都市环境监测中心站、金昌市环境监测站、中国石油集团公司兰州公司检验中心、白银市环境监测站和兰州大学分析测试中心。本标准环境保护部2016年7月26日批准。本标准自2016年10月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质总硒的测定3,3＇-二氨基联苯胺分光光度法警告：硝酸和高氯酸具有强腐蚀性和强氧化性，盐酸具有强挥发性和腐蚀性，操作时应佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服。所有样品的消解过程应在通风橱内操作。甲苯和3,3＇-二氨基联苯胺属有毒试剂，实验中产生的废液应收集处理。1适用范围本标准规定了测定水中总硒的3,3＇-二氨基联苯胺分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中总硒的测定。当取样体积为200ml，使用30mm比色皿时，本标准的方法检出限为2.0μg/L，测定下限为8.0μg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T91地表水和污水监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1总硒（Totalselenium）样品经消解后测得的硒，即样品中有机硒和无机硒的总和。4方法原理经混合酸消解后，样品中的总硒被盐酸羟胺全部还原至四价，在酸性条件下与显色剂3,3＇-二氨基联苯胺（3,3＇-Diaminobenzidine）产生络合反应生成黄色化合物，经甲苯萃取后在420nm波长处测量吸光度。在一定浓度范围内，总硒的含量与吸光度值符合朗伯-比尔定律。化学反应方程式如下：5干扰和消除水中常见离子一般不会干扰本方法总硒的测定。铁离子浓度大于50mg/L时会产生干扰，可用乙二胺四乙酸二钠（EDTA-2Na）混合试剂掩蔽或消除干扰。6试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。6.1盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，优级纯。26.2硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，优级纯。6.3高氯酸：ρ（HClO4）=1.67g/ml，优级纯。6.4甲苯：ρ（C7H8）=0.87g/ml，农残级。6.5氨水：ρ（NH3·H2O）=0.91g/ml，优级纯。6.6氢氧化钠（NaOH）。6.7乙二胺四乙酸二钠二水合物（C10H18N2Na2O10）。6.8盐酸羟胺（NH2OH·HCl）。6.9甲酚红（C21H18O5S）。6.10硒粉（粒）：质量分数≥99.9%。6.113,3＇-二氨基联苯胺四盐酸盐（C12H14N4·4HCl），优级纯。6.12盐酸溶液：1+4（v/v）。用盐酸（6.1）配制。6.13盐酸溶液：c=0.1mol/L。用盐酸（6.1）配制。6.14硝酸溶液：1+1（v/v）。用硝酸（6.2）配制。6.15硝酸-高氯酸溶液用等体积硝酸（6.2）和高氯酸（6.3）混合配制。6.16氢氧化钠溶液：ρ=100g/L。称取50g氢氧化钠（6.6）溶于适量水中，待冷却后，稀释至500ml。6.17甲酚红溶液：ρ=0.2g/L。称取20.0mg甲酚红（6.9）溶于适量水中，加入1滴氨水（6.5），溶解后转移至100ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。6.18乙二胺四乙酸二钠混合试液贮备液称取10.0g乙二胺四乙酸二钠二水合物（6.7）溶于适量水中，加热溶解，冷却后加入10ml甲酚红溶液（6.17），用水定容至200ml，摇匀。贮于塑料瓶中，于4℃以下冷藏、密封可保存半年。6.19乙二胺四乙酸二钠混合试液使用液将乙二胺四乙酸二钠混合试液贮备液（6.18）用水稀释10倍即为使用液，临用现配。6.20盐酸羟胺溶液：ρ=20g/L。称取2.0g盐酸羟胺（6.8），溶于适量水中，用水定容至100ml，临用现配。6.213,3＇-二氨基联苯胺四盐酸盐溶液：ρ=5g/L。称取0.5g3,3＇-二氨基联苯胺四盐酸盐（6.11）溶于适量水中，用水定容至100ml。该溶液易变质，应临用现配。6.22硒标准贮备液：ρ=100mg/L。准确称取0.1g（精确至0.0001g）硒粉（粒）（6.10）于100ml烧杯中，加入10ml硝酸（6.2），低温加热溶解后，加入2ml高氯酸（6.3），于电热板上缓慢搅拌加热至烧杯内充满浓白烟后，继续加热至白烟逐渐消失，以除尽硝酸，取下。稍冷后加入少量水，加入8ml盐酸（6.1），继3续加热至白烟冒尽，取下，冷却后全量转入1000ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，摇匀。此溶液每毫升含硒100微克。亦可直接购买市售有证标准溶液。6.23硒标准使用溶液：ρ=1.00mg/L。准确移取10.00ml硒标准贮备液（6.22）至1000ml容量瓶中，用盐酸溶液（6.13）稀释定容至标线，摇匀。若采用市售有证标准溶液，亦可直接配制成硒标准使用液。7仪器和设备7.1分光光度计：配有光程为30mm的比色皿。7.2可调温电热板：加热功率0~2.4kW，温度范围室温~400℃。7.3梨形分液漏斗：250ml。7.4锥形瓶：250ml。7.5一般实验室常用仪器和设备。8样品8.1样品的采集按照HJ/T91的相关规定采集样品。样品瓶为玻璃或聚乙烯瓶，使用前须用硝酸（6.14）荡洗，并依次用自来水和实验用水冲洗干净。每批次样品应至少带一个全程序空白（以同批次实验用水代替样品）。8.2样品的保存采样后，若不能及时测定，应按比例（1000ml样品加入10ml硝酸）加入硝酸（6.2），于4℃以下冷藏保存，14d内完成分析测定。8.3试样的制备移取200ml混匀后的样品至250ml锥形瓶（7.4）中（可根据样品中总硒含量适量少取，加水稀释至200ml），于电热板上加热浓缩至15ml时（设置温度为130℃～150℃），取下稍冷，加入5ml硝酸-高氯酸溶液（6.15），继续于电热板上消解（设置温度为180℃～210℃），至瓶内充满浓白烟后，继续加热至白烟逐渐消失，取下稍冷，加入2.5ml盐酸溶液（6.12），继续于电热板上加热（设置温度为180℃～210℃），至白烟冒尽，取下冷却，加入5ml盐酸羟胺溶液（6.20），待测。注：在溶液加热浓缩过程中，严禁蒸干。8.4实验室空白试样的制备用同