水质氰化物的测定流动注射分光光度法HJ8232017

中华人民共和国国家环境保护标准HJ823-2017水质氰化物的测定流动注射-分光光度法Waterquality-Determinationofcyanide-Flowinjectionanalysis（FIA）andspectrophotometricmethod（发布稿）2017-03-30发布2017-05-01实施环境保护部发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.........................................................................................................................................12规范性引用文件.............................................................................................................................13术语和定义.....................................................................................................................................14方法原理.........................................................................................................................................15干扰和消除.....................................................................................................................................26试剂和材料.....................................................................................................................................27仪器和设备.....................................................................................................................................58样品.................................................................................................................................................59分析步骤.........................................................................................................................................510结果计算与表示...........................................................................................................................611精密度和准确度...........................................................................................................................712质量保证和质量控制...................................................................................................................713废物处理.......................................................................................................................................814注意事项.......................................................................................................................................8ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中氰化物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中氰化物的流动注射-分光光度法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司、科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：江苏省环境监测中心。本标准验证单位：北京市环境保护监测中心、无锡市环境监测中心站、淮安市环境监测中心站、扬州市环境监测中心站、常熟市环境监测站和徐州市环境监测中心站。本标准环境保护部2017年3月30日批准。本标准自2017年5月1日起实施。本标准由环境保护部解释。水质氰化物的测定流动注射-分光光度法警告：氰化物和吡啶属于剧毒物质，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服，检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。1适用范围本标准规定了测定水中氰化物的流动注射-分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。当检测光程为10mm时，异烟酸-巴比妥酸法测定水中氰化物检出限为0.001mg/L，测定范围为0.004mg/L0.10mg/L；吡啶-巴比妥酸法测定水中氰化物的检出限为0.002mg/L，测定范围为0.008mg/L0.50mg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ484水质氰化物的测定容量法和分光光度法HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1总氰化物totalcyanide在pH2介质中，磷酸和EDTA存在下，加热蒸馏形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物）和绝大部分络合氰化物（锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物、铜氰络合物等），不包括钴氰络合物。3.2易释放氰化物easilyliberatablecyanide在pH=4介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物）和锌氰络合物，不包括铁氰络合物、亚铁氰络合物、铜氰络合物、镍氰络合物、钴氰络合物。4方法原理4.1流动注射仪工作原理在封闭的管路中，将一定体积的试样注入连续流动的载液中，试样与试剂在化学反应模块中按特定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池进行光度检测。4.2化学反应原理4.2.1异烟酸-巴比妥酸法在酸性条件下，样品经140℃高温高压水解及紫外消解，释放出的氰化氢气体被氢氧化2钠溶液吸收。吸收液中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，然后与异烟酸反应水解生成戊烯二醛，再与巴比妥酸作用生成蓝紫色化合物，于600nm波长处测量吸光度。具体工作流程见图1。4.2.2吡啶-巴比妥酸法在酸性条件下，样品经140℃高温高压水解及紫外消解，释放出的氰化氢气体被氢氧化钠溶液吸收。在中性条件下，吸收液中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与吡啶反应生成戊烯二醛，最后与巴比妥酸生成缩合红紫色化合物，于570nm波长处测量吸光度。具体工作流程见图1。1．蠕动泵；2．加热池(140℃)；3．紫外消解装置；4．扩散池；5．注入阀；6．反应环；7．加热池(60℃)8．检测池10mm，600nm或570nm；R1．磷酸溶液（6.17）；R2．氢氧化钠溶液（6.19）；R3．磷酸盐缓冲液（6.24）；R4．氯胺-T溶液（6.25或6.26）;R5．吡啶-巴比妥酸溶液（6.27）或异烟酸-巴比妥酸溶液（6.28）,C．载液（氢氧化钠溶液，6.19）；S．试样；W．废液图1流动注射-分光光度法测定氰化物参考工作流程图5干扰和消除试样中存在活性氯等氧化性物质干扰测定，可在蒸馏前加亚硫酸钠（Na2SO3）溶液消除干扰；试样中存在亚硝酸离子干扰测定，可在蒸馏前加氨基磺酸（NH2SO3H）消除干扰；试样中存在硫化物干扰测定，可在蒸馏前加碳酸镉（CdCO3）或碳酸铅（PbCO3）固体粉末消除干扰；硫氰酸盐产生小于1％的正干扰。6试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新鲜制备的去离子水或蒸馏水。除标准溶液外，其他溶液和实验用水均用氦气（6.35）或超声（7.3）除气。除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。实验所用试剂和水均需用氦气或超声除气，具体方法：使用140KPa的氦气通过氦导气管1min除气，或使用超声波振荡15min～30min除气。36.1磷酸：ρ（H3PO4）=1.69g/ml。6.2盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。6.3氢氧化钠（NaOH）：优级纯。6.4氢氧化钾（KOH）：优级纯。6.5氯化钠（NaCl）：基准级。在600℃下干燥1h，干燥器内冷却，待用。6.6硝酸银（AgNO3）。6.7氰化钾（KCN）。6.8酒石酸（C4H6O6）。6.9硝酸锌[Zn(NO3)2·6H2O]。6.10无水磷酸二氢钾（KH2PO4）。6.11氯胺-T[C7H7ClNNaO2S·3H2O]。6.12吡啶（C5H5N）。6.13试银灵（对二甲氨基亚苄基罗丹宁）。6.14铬酸钾（K2CrO4）。6.15巴比妥酸（C4H4N2O3)。6.16异烟酸（C6H5NO2)。6.17磷酸溶液：c（H3PO4）=0.67mol/L。在700ml左右水中，缓慢加入45ml磷酸（6.1），用水稀释至1000ml，混匀。6.18氢氧化钠溶液：ρ=20g/L。称取2.0g氢氧化钠（6.3）溶于适量水中，溶解后加水定容至100ml。该溶液移至塑料容器中保存。6.19氢氧化钠溶液：c=0.025mol/L。称取1.0g氢氧化钠（6.3）溶于适量水中，溶解后移至1000ml容量瓶中，加水至标线，混匀。该溶液移至塑料容器中保存。6.20酒石酸溶液：ρ=150g/L。称取150g酒石酸（6.8）溶于适量水中，用水稀释至1000ml，混匀。6.21硝酸锌溶液：ρ=100g/L。称取100g硝酸锌（6.9）溶于适量水中，用水稀释至1000ml，混匀。6.22氢氧化钠溶液：ρ=10g/L。称取10g氢氧化钠（6.3）溶于适量水中，用水稀释至1000ml，混匀。6.23氢氧化钠溶液：ρ=40g/L。称取40g氢氧化钠（6.3）溶于适量水中，用水稀释至1000ml，混匀。注：6.20～6.23为测定易释放氰化物时预处理操作所用。6.24磷酸盐缓冲液：pH=4.24。称取95.0g无水磷酸二氢钾（6.1