6总碳酸测定

ICS27.100F24备案号：17645-2006中华人民共和国电力行业标准DL/T502.6—2006火力发电厂水汽分析方法第六部分：总碳酸盐的测定AnalyticalmethodsofsteamandwaterinpowerplantsPart6：Determinationoftotalcarbonate（JISK0101-25.1:1998,IDT）2006-05-06发布2006-10-01实施DL中华人民共和国发展与改革委员会发布DL/T502.6—2006I目次前言.................................................................................II1范围................................................................................12规范性引用文件......................................................................13方法提要............................................................................14试剂................................................................................15仪器................................................................................26分析步骤............................................................................27结果的表述..........................................................................28精密度..............................................................................49分析报告............................................................................4DL/T502.6—2006II前言本标准是根据“国家发展改革委办公厅关于印发2005年行业标准项目计划的通知（发改办工业［2005］739号”的安排进行的。1984年由原水利电力部颁发的《火力发电厂水汽试验方法》迄今已近20年，对加强化学监督、保证发供电设备的安全经济运行起到了应有的作用。随着发电机组参数和容量的不断提高，对化学监督工作提出了新的要求，同时由于科学的进步，试验方法本身的改进也非常大，因此，需要对原《火力发电厂水汽试验方法》进行修订。本标准为DL/T502的第六部分。本标准等同采用JISK0101-25.1:1998。本标准由中国电力企业联合会提出。本标准由电力行业电厂化学标准化技术委员会归口并解释。本标准起草单位：西安热工研究院有限公司本标准主要起草人：王广珠田利江俭军史庆琳孙巍伟黄善锋TPRIDL/T502.6—20061火力发电厂水汽分析方法第六部分：总碳酸盐的测定1范围本标准规定了锅炉用水和冷却水中总碳酸盐（以CO2计）的测定方法。本标准适用于锅炉用水和冷却水中总碳酸盐含量（以CO2计）为10mg/L~400mg/L水样的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T6903锅炉用水及冷却水分析方法通则GB/T6904.1锅炉用水及冷却水分析方法pH的测定玻璃电极法DL/T502.2火力发电厂水汽试验方法水汽样品的采集3方法提要总碳酸盐（以CO2计）即碳酸、碳酸氢根及碳酸根离子的总量。总碳酸盐（以CO2计）的定量应用氯化锶-盐酸滴定法。将水样加入到氢氧化钠溶液中，使总碳酸盐变成碳酸根离子。再加入氯化锶，使其生成碳酸锶的沉淀。加盐酸中和过量的氢氧化钠，再加一定量的盐酸，使碳酸锶沉淀溶解。通入空气，除去游离的CO2后，用氢氧化钠溶液滴定过量的盐酸，求出消耗的盐酸量，定量总碳酸盐（以CO2计）。此方法在下列成分不超过其相应限度的情况下使用。镁离子＜200mg/L铁离子＜25mg/L共存共存磷酸根离子＜5mg/L亚铁离子＜5mg/L磷酸根离子＜10mg/L铁离子＜2.5mg/L磷酸根离子＜5mg/L此外，如果铝、铵离子、二氧化硅等大量共存时，会有干扰。4试剂4.1无二氧化碳水将试剂水放入烧瓶，煮沸10分钟，除去溶解二氧化碳后，立即用装有钠石灰管的胶塞塞紧，冷却。4.2氯化锶溶液：称取17g六水氯化锶溶入水中，加水至100mL。4.3酚酞指示剂（5g/L）：称取0.5g酚酞，溶于乙醇(95％)，用乙醇(95％)稀释至100mL。4.4盐酸标准滴定溶液[]LmolHClc/1.0)(=：配制和标定方法见GB/T601。TPRIDL/T502.6—20062]4.5氢氧化钠标准滴定溶液[LmolNaOHc/1.0)(=：配制和标定方法见GB/T601。4.6试剂纯度应符合GB/T6903要求。5仪器5.1移液管50mL5.2滴定管50mL5.3总碳酸盐测定装置见图1。EacCBbEEEEDA球径Φ20孔径Φ1~1.5约10个A：三角烧瓶500mlC：气体清洗瓶B：气体干燥塔300mmc：硫酸a：玻璃棉D：单向旋塞b：碱石灰或者氢氧化钠颗粒E：橡胶管图1总碳酸盐测定装置6分析步骤6.1按DL/T502.2规定方法采集水样。6.2取0.1mol/L氢氧化钠标准滴定溶液20.00mL于500mL三角烧瓶中，加0.2mL酚酞指示剂。6.3准确取水样100.0mL（V）（若水样中总碳酸盐含量多时，可适当减少取样量）于500mL三角烧瓶（6.2）中，按图1方式连接后放置数分钟。6.4加氯化锶溶液10.00mL，重新连接后充分地混合，放置约10min。6.5滴加0.1moL/L盐酸标准滴定溶液，中和至无色并保持约1min。6.6加0.1moL/L盐酸标准滴定溶液20.00mL，重新连接。6.7按1L/min通氮气5min.6.8拿掉500mL三角烧瓶，用水清洗空气导入管，用0.1mol/L氢氧化钠标准滴定溶液缓慢滴定，溶液的颜色变至微红为终点,记录消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积为V1。同时进行空白试验，记录消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积为V0。注1：三角烧瓶中溶液的pH尽量不低于12，可使用碱性蓝pH试纸确认。水样为酸性时，加0.1mmol/L氢氧化钠溶液，中和至pH约等于7。注2：如果水样中有大量的镁离子，中和时很难变色，所以要在接近终点时缓慢滴定。7结果的表述7.1水样中总碳酸盐含量（以CO2计）(mg/L)按式（1）计算：)(2总COXTPRIDL/T502.6—20063VcVVXCO100022)(10)(2×××−=总（1）式中：)(2总COX—水样中总碳酸盐含量（以CO2计），mg/L；V1—滴定试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，mL；V0—空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，mL；c—氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；V—水样体积，mL；22—2CO21的摩尔质量，g/mol。7.2碳酸、碳酸氢根离子及碳酸根离子浓度的计算根据试剂中的总碳酸浓度和水样的pH，按式（2）、（3）、（4）及表1或者图2可以分别计算出碳酸、碳酸氢根离子以及碳酸根离子的浓度。XH2CO3=×a×1.409（2）)(2总COXXHCO3-=×b×1.387（3）)(2总COXXCO32-=×c×1.364（4）)(2总COX式中：XH2CO3—碳酸含量，mgH2CO3/L；XHCO3-—碳酸氢根离子含量，mgHCO3-/L；XCO32-—碳酸根离子含量，mgCO32-/L；)(2总COX—水样中总碳酸盐含量（以CO2计），mgCO2/L；a—碳酸与总碳酸盐（以CO2计）的摩尔比；b—碳酸氢根与总碳酸盐（以CO2计）的摩尔比；c—碳酸根与总碳酸盐（以CO2计）的摩尔比。1.409—总碳酸盐（以CO2计）的量换算成碳酸时的系数（62.03/44.01）1.387—总碳酸盐（以CO2计）的量换算成碳酸氢根时的系数（61.02/44.01）1.364—总碳酸盐（以CO2计）的量换算成碳酸根时的系数（60.01/44.01）表1和图2分别表示在一定pH下，水样中的碳酸、碳酸氢根以及碳酸根与总碳酸盐（以CO2计）的摩尔比。TPRIDL/T502.6—20064pH对全碳酸浓度的分布00.10.20.30.40.50.60.70.80.9101234567891011121314pH浓度分布abc图2pH对全碳酸浓度的分布表1pH对全碳酸浓度的分布浓度分布浓度分布pHpHa(H2CO3)b(HCO3-)c(CO32-)a(H2CO3)b(HCO3-)c(CO32-)2.01.0000———8.00.02260.97280.00462.50.99990.0001——8.50.00720.97830.01453.00.99960.0004——9.00.00220.95300.04483.50.99860.0014——9.50.00060.87010.12934.00.99570.0043——10.00.00020.68010.31974.50.98660.0134——10.50.00000.40220.50785.00.95870.0413——11.0——0.17540.82465.50.88000.1200——11.5——0.06300.93706.00.69880.30120.000012.0——0.02080.97926.50.42320.57670.000112.5——0.00670.99337.00.18830.81130.000413.0——0.00210.99797.50.06830.93030.0014——8精密度相对标准偏差2%-10%9分析报告分析报告应包括下列各项：a)注明引用本标准；b)受检水样的完整标识：包括水样名称、采样地点、采样日期、取样人、厂名等；c)总碳酸盐含量（以CO2计），mg/L；d)分析人员和分析日期。