CN2018102785866一种同步去除污水中重金属和有机物的改性活性炭的制备方法公开号10

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(43)申请公布日(21)申请号201810278586.6(22)申请日2018.03.31(71)申请人河南省城乡规划设计研究总院有限公司地址450000河南省郑州市惠济区文化北路298号(72)发明人崔全喜　赵倩　王广智　孙高升　杨洋　陈芳　赵志太　陈永信　尹卫红　(74)专利代理机构哈尔滨龙科专利代理有限公司23206代理人高媛(51)Int.Cl.B01J20/20(2006.01)B01J20/30(2006.01)C01B32/36(2017.01)C02F1/28(2006.01)C02F101/20(2006.01)C02F101/30(2006.01)(54)发明名称一种同步去除污水中重金属和有机物的改性活性炭的制备方法(57)摘要一种同步去除污水中重金属和有机物的改性活性炭的制备方法，属于污水处理吸附剂制备技术领域。解决了现有商品粉末活性炭对重金属和有机物混合污水的吸附能力差，负载改性活性炭存在稳定性差的问题，所述方法为：先将原煤破碎颗粒活性炭洗涤、烘干、研磨、过筛；将预处理后的活性炭加到高锰酸钾和双氧水溶液中，震荡，浸泡，干燥，将活性炭在氮气保护下锻烧；将活性炭加到十二烷基硫酸钠溶液中，加入强化改性剂，超声震荡，浸泡，干燥；将活性炭放入斯列普活化炉中，由水蒸气作为活化剂,进行深度活化，得到改性活性炭。本发明制备的改性活性炭微孔率为40~60%，亚甲蓝值为220~250mg/g，而且在活性炭表面修饰对重金属离子具有较强作用的活性基团。权利要求书1页说明书5页附图4页CN108479698A2018.09.04CN108479698A1.一种同步去除污水中重金属和有机物的改性活性炭的制备方法，其特征在于：所述方法步骤如下：步骤一：活性炭预处理：将原煤破碎颗粒活性炭先用去离子水洗涤表面30~60min，再超声清洗30~60min，超声功率为80~90W，用去离子水洗净，在100~120℃烘干至恒重；然后进行研磨，依次过400目和500目筛，取400目筛下物和500目筛上物，控制活性炭的粒径为30~38um；步骤二：将步骤一处理所得的活性炭加入高锰酸钾与双氧水的混合溶液中，加入醋酸与醋酸钠缓冲液，控制pH=4~5，置于40~60℃的恒温反应器中震荡浸渍处理4h，浸渍处理后的活性炭用去离子水洗涤30~60min，弃去洗液后将固形物在105℃下烘干至恒重；步骤三：将步骤二所得的活性炭放入活化炉中，在压力为0.25~0.40MPa的氮气保护下，于500~600℃温度下煅烧1~2 h；步骤四：将步骤三所得的活性炭加入十二烷基硫酸钠溶液中，加入表面分散剂，在超声辅助下，于60℃温度下震荡浸渍处理4h，超声功率为80~90W，浸渍处理后的活性炭用去离子水洗涤60min，弃去洗液后将固形物在105℃下烘干至恒重；步骤五：将步骤四所得的活性炭放入活化炉中，在320~360℃温度下，通入水蒸气作为活化剂，深度活化30~60min，采用压力补偿方式，通过对阀门开度进行调节控制水蒸气在活化炉内的压力为0.12~0.25MPa，即得到所需的改性活性炭。2.根据权利要求1所述的一种同步去除污水中重金属和有机物的改性活性炭的制备方法，其特征在于：步骤一中，所述的原煤破碎颗粒活性炭的碘值为1000~1100mg/g，亚甲蓝值为200~250mg/g。3.根据权利要求1所述的一种同步去除污水中重金属和有机物的改性活性炭的制备方法，其特征在于：步骤二中，所述的高锰酸钾与双氧水的混合溶液由0.07~0.09mol/L的高锰酸钾溶液和质量分数为20%的双氧水按照7:3的体积比混合而成。4.根据权利要求1所述的一种同步去除污水中重金属和有机物的改性活性炭的制备方法，其特征在于：步骤二中，所述的活性炭与高锰酸钾与双氧水的混合溶液的质量体积比为1g:5~10L。5.根据权利要求1所述的一种同步去除污水中重金属和有机物的改性活性炭的制备方法，其特征在于：步骤四中，所述的十二烷基硫酸钠溶液浓度为0.07~0.1mol/L，所述的活性炭与十二烷基硫酸钠溶液的质量体积比为50g:1~5L。6.根据权利要求1、2、3或4所述的一种同步去除污水中重金属和有机物的改性活性炭的制备方法，其特征在于：所述的表面分散剂加入量为十二烷基硫酸钠溶液重量的0.5~1%。7.根据权利要求6所述的一种同步去除污水中重金属和有机物的改性活性炭的制备方法，其特征在于：所述的表面分散剂为聚乙二醇2000、柠檬酸铵、氟化铵或三聚磷酸钠中的一种或几种的混合物。权　利　要　求　书1/1页2CN108479698A2一种同步去除污水中重金属和有机物的改性活性炭的制备方法技术领域[0001]本发明属于污水处理吸附剂制备技术领域，具体涉及一种同步去除污水中重金属和有机物的改性活性炭的制备方法。背景技术[0002]当前城市污水厂二级出水中仍含有的一些潜在的污染物对环境产生一定的污染风险，其中，重金属和环境激素的污染风险问题最为突出。虽然污水经过处理后，重金属和环境激素含量有显著下降，但在再生水输配水及灌溉过程中仍会对土壤、浅层地下水产生污染风险，从而对整个区域生态循环系统造成影响。[0003]吸附法是重金属和微量有机污染物污水处理的一类典型技术。粉末活性炭吸附剂因具有高比表面积、孔隙发达、设备简单、低温适应能力强等特点，在处理污水中有很大的优势。但重金属离子的电荷影响了粉末活性炭在水溶液中对水中有机物的吸附速率，此外，由于对水中低浓度重金属离子的选择性吸附性能差和抗干扰性较弱等问题长期未能解决，导致的有效吸附容量被水中的天然有机物和微量有机污染物优先饱和，影响了对重金属离子的高效吸附，致使原炭的吸附能力有限。而且活性炭的改性方法研究多针对某一种或一类特定的污染物质，而对同时去除水中共存的重金属和有机污染物的吸附剂改性研究还鲜见报道。因此，研发新的活性炭改性方法，既保留活性炭原有独特的优良结构，又增加对重金属离子鳌合能力强的鳌合基团的种类和数量，从而促进对重金属离子和环境激素的吸附能力和容量，对推进活性炭在污水再生回用中的广泛应用具有重要意义。发明内容[0004]本发明的目的是为了解决现有商品粉末活性炭对重金属和有机物混合污水的吸附能力差，负载改性活性炭存在稳定性差的问题，提供一种同步去除污水中重金属和有机物的改性活性炭的制备方法。本发明针对城市污水处理厂排水中残留的重金属和环境激素，以生态补水为目标，通过全新的改性方法，同步去除水中重金属和环境激素，并与混凝、过滤等工艺技术相耦合，实现城市污水厂排水的低碳、高效、安全利用。[0005]为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：一种同步去除污水中重金属和有机物的改性活性炭的制备方法，所述方法步骤如下：步骤一：活性炭预处理：将原煤破碎颗粒活性炭先用去离子水洗涤表面30~60min，再超声清洗30~60min，超声功率为80~90W，用去离子水洗净，在100~120℃烘干至恒重；然后进行研磨，依次过400目和500目筛，取400目筛下物和500目筛上物，控制活性炭的粒径为30~38um；步骤二：将步骤一处理所得的活性炭加入高锰酸钾与双氧水的混合溶液中，加入醋酸与醋酸钠缓冲液，控制pH=4~5，置于40~60℃的恒温反应器中震荡浸渍处理4h，浸渍处理后的活性炭用去离子水洗涤30~60min，弃去洗液后将固形物在105℃下烘干至恒重；说　明　书1/5页3CN108479698A3步骤三：将步骤二所得的活性炭放入活化炉中，在压力为0.25~0.40MPa的氮气保护下，于500~600℃温度下煅烧1~2 h；步骤四：将步骤三所得的活性炭加入十二烷基硫酸钠溶液中，加入表面分散剂，在超声辅助下，于60℃温度下震荡浸渍处理4h，超声功率为80~90W，浸渍处理后的活性炭用去离子水洗涤60min，弃去洗液后将固形物在105℃下烘干至恒重；步骤五：将步骤四所得的活性炭放入活化炉中，在320~360℃温度下，通入水蒸气作为活化剂，深度活化30~60min，采用压力补偿方式，通过对阀门开度进行调节控制水蒸气在活化炉内的压力为0.12~0.25MPa，即得到所需的改性活性炭。[0006]本发明相对于现有技术的有益效果是：（1）本发明制备的改性活性炭微孔率为40%~60%，亚甲蓝值为220mg/g~250mg/g， 而且在活性炭表面修饰对重金属离子具有较强作用的活性基团。不仅保证了活性炭对水中大分子量的天然有机物、持久性有机污染物及内分泌干扰物的吸附能力，而且提高了对重金属的吸附能力，也利于重金属的解吸回收和活性炭的再生与循环使用，提高活性炭的使用寿命。[0007]（2）本发明中的改性活性炭表面负载物溶出率小，改善现有负载材料稳定性差，吸附容量小等方面的不足，拓展了活性炭吸附材料在水处理中的应用；本发明的改性活性炭便于产业化，经济适用，可提高其在实际污水处理中的实用性。[0008]（3）本发明制备的改性活性炭仅在表面引入了对污染物具有较强吸附作用的酚羟基、羧基和内酯基，保留了活性炭原有的孔道结构特征，兼具很强的吸附重金属和去除有机污染物的能力，可通过活性炭吸附一步达到去除重金属和有机污染物双重目的。[0009]（4）本发明制备的改性活性炭提高了吸附性能，改善现有负载材料稳定性差，吸附容量小等方面的不足，便于产业化，经济适用，应用于污水处理领域。附图说明[0010]图1为活性炭傅里叶红外光谱图；图2为原始活性炭的扫描电镜图；图3为改性活性炭的扫描电镜图；图4为改性活性炭吸附脱附等温曲线图；图5为改性活性炭吸附效果图；图6为原始活性炭吸附效果图。具体实施方式[0011]下面结合附图和实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修正或等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神范围，均应涵盖在本发明的保护范围之中。[0012]具体实施方式一：本实施方式记载的是一种同步去除污水中重金属和有机物的改性活性炭的制备方法，所述方法步骤如下：步骤一：活性炭预处理：将原煤破碎颗粒活性炭先用去离子水洗涤表面30~60min，再超声清洗30~60min，超声功率为80~90W，用去离子水洗净，在100~120℃烘干至恒重；然后进行说　明　书2/5页4CN108479698A4研磨，依次过400目和500目筛，取400目筛下物和500目筛上物，控制活性炭的粒径为30~38um；步骤二：将步骤一处理所得的活性炭加入高锰酸钾与双氧水的混合溶液中，加入醋酸与醋酸钠缓冲液，控制pH=4~5（配置pH=4~5的醋酸与醋酸钠缓冲液时，需要0.2mol/L的醋酸钠溶液1.8~7mL，0.2mol/L的醋酸溶液3~8.2mL），置于40~60℃的恒温反应器中震荡浸渍处理4h，浸渍处理后的活性炭用去离子水洗涤30~60min，弃去洗液后将固形物在105℃下烘干至恒重；所述的恒温反应器为上海博迅液晶程控全温振荡培养箱，型号为BSD-100；步骤三：将步骤二所得的活性炭放入斯列普活化炉中，在压力为0.25~0.40MPa的氮气保护下，于500~600℃温度下煅烧1~2 h；步骤四：将步骤三所得的活性炭加入十二烷基硫酸钠（SDS）溶液中，加入表面分散剂，在超声辅助下，于60℃温度下震荡浸渍处理4h，超声功率为80~90W，浸渍处理后的活性炭用去离子水洗涤60min，弃去洗液后将固形物在105℃下烘干至恒重；步骤五：将步骤四所得的活性炭放入斯列普活化炉中，在320~360℃温度下，通入水蒸气作为活化剂，深度活化30~60min，采用压力补偿方式，通过对阀门开度进行调节控制水蒸气在活化炉内的压力为0.12~0.25MPa，即得到所需的改性活性炭。[0013]具体实施方式二：具体实施方式一所述的一种同步去除污水中重金属和有机物的改性活性炭的制备方法，步骤一中，所述的原煤破碎颗粒活性炭的碘值为1000~1100mg/g，亚甲蓝值为200~250mg/g。[0014]具体实施方式三：具体实施方式一所述的一种同步去除污水中重