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书书书2007年4月第15卷第4期 工业催化INDUSTRIALCATALYSIS April2007Vol.15 No.4环境保护与催化收稿日期:2006-11-04 基金项目:中日合作丰田基金项目(ToyotaFundD01-B3-010);湖南农业大学科技创新基金(040PT02)作者简介:杨佘维,1982年生,男,土家族,硕士,主要研究方向为环境化学和高级氧化技术。UV/Fe3+/H2O2催化-混凝联合工艺处理垃圾渗滤液杨佘维,铁柏清,赵 婷,钱 湛,孙 建(湖南农业大学资源与环境学院,湖南长沙410128)摘 要:采用UV/Fe3+/H2O2催化-混凝联合工艺对难处理垃圾渗滤液进行了研究,考察了Fe3+和H2O2初始浓度、初始pH、温度、反应时间及混凝液pH和混凝剂质量浓度对处理过程的影响。结果表明,在体系初始pH=8、温度40℃、H2O2的初始浓度为0.12mL·L-1、Fe3+的初始浓度为4×10-4mol·L-1、反应时间90min、混凝液pH=8及混凝剂质量浓度为500mg·L-1的条件下,废水的COD去除率为96.33%,处理水完全达到国家一级排放要求。关键词:垃圾渗滤液;UV/Fe3+/H2O2;混凝;COD中图分类号:R124.3;O643.3 文献标识码:A 文章编号:10081143(2007)04004805UV/Fe3+/H2O2oxidationcoagulationprocessfortreatmentoflandfillleachateYANGShewei,TIEBaiqing,ZHAOTing,QIANZhan,SUNJian(CollegeofResourcesandEnvironment,HunanAgricultureUniversity,Changsha410128,Hunan,China)Abstract:LandfillleachatewastreatedbyUV/Fe3+/H2O2oxidationcoagulationprocess.TheeffectsofinitialpHonwastewater,dosageofH2O2andFe3+,reactiontime,reactiontemperature,pHandmassconcentrationofthecoagulationagentwereinvestigated.Theoptimalconditionwasobtainedasfollows:pH=8,c(H2O2)=0.12mL·L-1,c(Fe3+)=4×10-4mL·L-1,T=50℃,t=90min,pHandmassconcentrationofthecoagulationagent=8and500mg·L-1,withCODremovalefficiencyof96.22%.ThewastewaterwasuptoGradeIofthenationaldisposalstandard.Keywords:landfillleachate;UV/Fe3+/H2O2coagulation;CODCLCnumber:R124.3;O643.3 Documentcode:A ArticleID:10081143(2007)04004805 垃圾渗滤液作为目前最难降解的废水,成分十分复杂,主要来源于降雨、径流、地下水的侵入及城市垃圾本身的内含水[1],具有COD浓度高、金属含量高、氨氮浓度高和水质水量变化大等特点。对于这类含有大量难生物降解化合物的废水,需要用非生物技术处理,化学氧化法是其中之一。同时许多难以生物降解的污染物常常具有较高的化学稳定性,很难被常规的氧化剂氧化,因此需要采用比常规氧化剂氧化效率更高的技术。考虑到目前Photo-Fenton试剂的研究已经很成熟,本文以垃圾渗滤液为目标污染物,研究了UV/Fe3+/H2O2-混凝体系对其降解的影响因素和反应动力学,为该体系在垃圾渗滤液的处理中的应用提供依据和设计参数,也可更好的理解Photo-Fenton体系。 2007年第4期 杨佘维等:UV/Fe3+/H2O2催化-混凝联合工艺处理垃圾渗滤液 49 1 实验部分1.1 主要仪器和试剂15W紫外灯,LD5-2A型离心机,DHG-9076A型电热恒温鼓风干燥箱,FA2104S型电子天平,MS-3型微波消解COD测定仪,PHS-3B型数字式酸度计,磁力搅拌器,自制光催化流化床反应器(图1)。浓H2SO4,FeCl3·6H2O,30%过氧化氢,硫酸亚铁铵,重铬酸钾,硫酸汞,硫酸银,邻菲啉,聚丙烯酰胺。以上试剂均为分析纯。1.2 主要材料实验的垃圾渗滤液是由长沙市黑糜峰垃圾填埋场提供,通过对废水水样进行取样分析,其水质主要指标如表1所示。表1 垃圾渗滤液水质特点Table1 PropertiesofthelandfillleachateCOD/mg·L-1pHBOD5/mg·L-1SS/mg·L-1NH3-N/mg·L-1色度(稀释倍数)平均值125008.5800048016001250范围12000~130008.0~9.07500~10000400~6001300~18001200~13001.2 实验方法1.2.1 UV/Fe3+/H2O2氧化试验取1L垃圾渗滤液于1.5L的流化床反应器,光源为一个15W的紫外光灯,见图1。加入定量的FeCl3·6H2O后曝气10min混匀模拟废水,调节pH(pH调节采用H2SO4+NaOH),加入H2O2迅速开启光照并计时,待氧化反应完成后,稍冷片刻再进行混凝沉降试验。图1 光催化流化床反应器Figure1 Thephotocatalyticfluidizedbedreactor1.流化床反应器;2.支架;3.石英玻璃;4.紫外灯管;5.转子;6.磁力搅拌器;7.紫外光源;8.烧杯1.2.2 混凝试验取UV/Fenton氧化处理后水样200mL,加入一定量的硫酸铁溶液,调节混合液的pH至一定值进行混凝沉降试验。混凝时,先快速(150r·min-1)搅拌30s,立即加入1滴体积分数为0.5%的聚丙烯酰胺溶液助凝,再慢速搅拌1min(50r·min-1),静置(5~10)min后,取上清液,测其COD,并计算COD去除率。根据不同实验条件,改变初始pH、Fe3+和H2O2初始浓度、反应时间、反应温度及混凝液pH和混凝剂质量浓度,做一系列UV/Fe3+/H2O2-混凝实验研究COD的去除效果。2 结果与讨论2.1 UV/Fe3+/H2O2氧化实验2.1.1 反应初始pH在[Fe3+]=4×10-4mol·L-1、40℃、[H2O2]=0.12mL·L-1和90min的条件下进行UV/Fe3+/H2O2氧化实验,研究不同初始pH对COD去除的影响。氧化后,加入质量浓度为500mg·L-1的硫酸铁溶液,将水样的pH调节到8左右进行混凝沉降实验,静置30min后,下层为黄褐色絮凝沉淀物,上清液清澈透明。取上清液测CODcr,实验数据如图2所示。图2 pH对COD去除率率的影响Figure2 InfluenceofinitialpHvalue 50 工业催化 2007年第4期 从图2可以看出,在初始pH=3.0和pH=8时,COD去除效果较好,这可以用UV/Fenton试剂的经典理论[2]解释,反应式如下:Fe2++H2O→2Fe3++OH-+·OH(1)Fe(OH)2+h→νFe2++·OH(2)Fe3+hν,H2→OFe2++H++·OH(3)Fe3++H2O→2Fe2++H++OH-2(4)·OH+Fe→2+Fe3++OH-(5)hν+H2O→2·OH(6)当pH=3.0和pH=8.0时,COD的降解率比较大;pH=3.0时,由于Fe(OH)2+本身能直接发生紫外光光解,产生Fe2+和具有较强氧化能力的·OH。如有H2O2存在,则可进一步进行Photo-Fenton反应,从而加快废水降解。体系中的酸度越低,越适合Fe(OH)2+的形成,为后续Photo-Fenton反应提供更多的Fe2+,从而使体系具有较高的·OH量子产率;但pH=8时,刚开始反应比较慢,但随着Fenton反应的不断进行,反应过程中生成了一些有机酸,使体系pH不断下降,最终的COD去除率高于pH=3.0。2.1.2 H2O2初始浓度固定pH=3,改变H2O2投加量,其他条件不变,结果见图3。图3 H2O2投加量对COD去除率的影响Figure3 InfluenceofH2O2dosage图3表明,增加H2O2初始浓度有利于废水COD去除率的提高,但是如果H2O2初始浓度达到2.0×10-4mol·L-1,COD去除率增加不明显,这是因为H2O2达到一定的浓度时,由于发生反应(7),抑制·OH的产生并且造成H2O2的无效分解。考虑到降低药耗和保证处理效果,采用H2O2的投加量为1.5×10-4mol·L-1。H2O2+·OH→·HO2+H2O(7)2.1.3 Fe3+初始浓度固定pH=8,[H2O2]=1.5×10-4mol·L-1,改变Fe3+初始浓度,其他条件不变,结果见图4。图4 Fe3+投加量对COD去除率的影响Figure4 InfluenceofFe3+dosage 从图4可以看出,初始Fe3+的浓度对光降解废水起到了比较大的作用,Fe3+初始浓度与COD的去除率呈类似于二次函数的关系。当Fe3+的初始浓度为4×10-4mol·L-1,反应10min后,COD的去除率达到72%,最终去除率在90%以上。当Fe3+投加量为4×10-4mol·L-1,COD去除率最高。体系Fe3+>4×10-4mol·L-1和<4×10-4mol·L-1,去除率都有所下降,产生以上这种现象可能是由两种原因引起[5]:(1)由于是羟自由基捕捉剂,Fe3+浓度过高,会消耗部分H2O2,从而使·OH的表观生成速率下降:Fe3++·OH→Fe2++HOO·+H+;(2)若溶液中初始Fe3+浓度过高,由于产生大量的Fe2+,反应开始时H2O2分解速率过快,迅速产生大量的·OH自由基,引起·OH自身发生反应:2·OH+ 2007年第4期 杨佘维等:UV/Fe3+/H2O2催化-混凝联合工艺处理垃圾渗滤液 51 2·OH→2H2O+O2,致使部分最初产生的·OH消耗掉,也表现为COD去除率下降。因而在UV/Fe3+/H2O2中,Fe3+的投加量也是影响·OH产生的主要因素,Fe3+投加量过多或过少都不利于COD的去除。确定最佳Fe3+投加量为4×10-4mol·L-1。2.1.5 反应温度一般的化学反应随反应温度的升高,反应速率加快;对于一个复杂的反应体系,温度升高不仅加速主反应的进行,同时加速副反应和相关逆反应的进行,但其量化研究非常困难,图5显示了在初始pH=8、H2O2和Fe3+初始浓度分别为0.12mL·L-1、4.0×10-4mol·L-1和反应时间为90min的条件下,温度对COD去除率的影响。图5 反应温度对COD去除率的影响Figure5 Influenceofreactiontemperature从图5可以看出,温度在(20~50)℃,COD去除率略为升高,继续升高温度,COD去除效果变差。在UV/Fe3+/H2O2氧化体系中,由于体系不同,处理的对象不同,温度对COD的影响也不相同,针对UV/Fe3+/H2O2试剂反应体系,适当的温度激活了自由基,而温度过高,H2O2会分解为O2和H2O,造成H2O2的无效分解而损失。2.2 混凝沉降实验废水经UV/Fe3+/H2O2试剂氧化后,呈黄褐色浑浊状,其中有亚铁离子、胶态氢氧化铁及原水中未氧化的有机物,如不进行混凝沉降,则Fe(OH)3胶体所吸附的有机物会造成出水COD较大
本文标题:催化混凝联合工艺处理垃圾渗滤液
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