纺织供应链废水中限用物质分布与管控

印染助剂TEXTILEAUXILIARIESVol.34No.6Jun.2017第34卷第6期2017年6月李卫华［上海天祥质量技术服务有限公司（Intertek），上海200233］摘要：纺织工业废水是纺织供应链除纺织品外的主要输出端，随着法规更新［如《纺织染整工业水污染物排放标准》（GB4287-2012）］和ZDHC（zerodischargeofhazardouschemicals）缔约品牌组织的推动，纺织废水中限用物质的含量成为纺织供应链另一管控重点。抽取一定量的废水，对ZDHC11项优先管控物质数据进行统计与分析，希望纺织供应链各企业能够了解纺织供应链废水中限用物质的分布情况、管控现状及合理制定管控目标，在纺织供应链限用物质的管控路上各司其职，逐步完成“零排放”。关键词：纺织供应链；限用物质；ZDHC；废水；废水指南中图分类号:TS199文献标识码:C文章编号:1004-0439（2017）06-0056-05RestrictedsubstancesdistributionandcontrolinwastewateroftextilesupplychainLIWeihua(IntertekChina,Shanghai200233,China)Abstract:Textileindustrialwastewateristhemainoutputoftextilesupplychainbesidestextiles.Withtheupdateoflaws®ulations[suchasthetextiledyeingandfinishingindustrialwaterpollutantdischargestandard(GB4287-2012)]andthepromotionofcontractingofZDHC(zerodischargeofhazardouschemicals)andbrands,restrictedsubstancesinwastewaterbecomeanotherkeycontrolitemoftextilesupplychain.AcertainamountofZDHCinwastewaterwasextracted,andthedataof11prioritycontrolsubstancesweresta-tisticallyanalyzed.Itishopedthatenterprisesintextilesupplychainwillbeabletoknowthedistributionofre-strictedsubstancesintextilewastewatersupplychain,controlstatusandreasonablecontrolobjectives.Eachenterpriseperformsitsownfunctionsinthecontrolofrestrictedsubstances,andgraduallyaccomplishthegoalofzerodischarge.Keywords:textilesupplychain;restrictedsubstance;ZDHC;wastewater;wastewaterguide2011年，15个国家15000多名受访者调查结果显示，无论南半球还是北半球，水资源短缺和水污染是人们最关心的两大环境问题。联合国环境规划署表示：全球范围内，工业活动每年向各种水体倾倒3亿~5亿t重金属、溶剂、有毒污泥和其他废物。中国是世界上水污染严重的国家之一，多达70%的河流、湖泊和水库受到各种污染。［1］有毒有害物质指会在生产、使用和弃置过程中危害人类、其他生物或自然环境的物质。有毒有害物质可以是人造，也可以是从自然提炼而生，有害性包括持久性、生物累积性、致癌性、诱变性、对生殖系统或神经系统有害以及可扰乱内分泌（荷尔蒙）系统。由于缺乏适当的评估手段和评估机制，有毒有害物质造成的水污染后果严重程度目前还没有一个官方的统计数据。有毒有害物质一旦释放到环境，便难清理或控制带来的风险。持久性强的有毒有害物质即使经过传统的“末端治理技术”（包括污水处理厂常用的方法）处理，亦不能彻底控制或消除，这些未被纺织供应链废水中限用物质分布与管控收稿日期：2017-03-20作者简介：李卫华（1980-），女，上海人，研究方向：纺织和皮革供应链限用物质管控。6期彻底清除的有毒有害物质一旦进入环境，很难在自然环境中降解，会进入生物体内进行累积，其浓度还会随着食物链等级的升高而放大，对处于食物链顶端的生物种群构成很大的威胁。例如2011年绿色和平组织《“毒”隐于江——长江鱼体内有毒有害物质调查》显示，全氟辛烷磺酸（PFOS）、壬基酚（NP）和辛基酚（OP）以及重金属等有毒有害物质在长江上、中、下游野生食用鱼类体内均被发现。［1］纺织作为中国经济发展的一个重要产业，占中国贸易总额的7.6%，在纺织品生产过程中，“湿法处理”工艺如染色、印花和后整理使用大量化学品，同时纺织生产过程中耗水量大，纺织品的生产企业排放出大量含有化学物质的废水。随着GB4287-2012从2013年1月1日正式执行，以及ZDHC缔约品牌组织的推动，纺织供应链的限用物质管控逐步从仅纺织产品生态管控过渡到产品和废水中限用物质同时管控，废水中限用物质管控主要针对ZDHC11项优先管控物质。本研究随机抽取了一定量的纺织废水样本（主要指处理前废水），根据废水中11项优先管控物质残留数据，分析限用物质在废水中的分布概率，通过数据分析，更加明确废水中限用物质的风险情况，便于纺织供应链进一步制定废水中限用物质管控方向与目标，同时，制定适用统一的检测方法、检出限量以及排放限量要求，便于上游化学品企业和印染企业可以量化限用物质管控目标。纺织品及废水中限用物质的量化数据只能作为衡量纺织供应链限用物质管控成果的重要手段，以及制定下一步管控计划的重点参考依据，真正有效的限用物质管控需要从源头限用物质输入开始。1纺织工业废水与11项优先管控物质通常所说的纺织工业废水是指工厂排放未经处理的工业废水，用BW（beforetreatmentwastewater）表示，也有用RW（rawwastewater）表示的。纺织企业排放的废水后续处理方式一般有两种：（1）工厂自有废水处理厂WWTP（wastewatertreatmentplant），废水处理后直接排放到自然水体中，处理后的废水用AW（aftertreatmentwastewater）表示，处理废水过程中会产生污泥（sludge）；（2）工厂没有自有的废水处理厂，生产的废水通过预处理（如调解池等，也有企业无预处理）排到第3方（如工业区废水处理厂、合作的外包厂等）有资质的废水处理厂统一处理。ZDHC（zerodischargeofhazardouschemicals）：2011年11月，阿迪达斯（Adidas）、C&A、H&M、李宁、耐克（Nike）及彪马（Puma）联合发表声明，合作并引领服装和鞋类行业到2020年，在产品供应链中，所有排放途径达到有害化学物质零排放。之后不断有新的品牌商、化学品及行业协会等加入，目前，已覆盖22个缔约品牌、24个价值链成员和10个支持成员。［2］ZDHC11项优先管控物质：烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚（APs&APEOs），禁用芳香胺，禁用阻燃整理剂（FR），氯苯类化合物（COC），含氯溶剂（chlorinatedsolvents），含氯酚化合物（chlorophenols），有机锡化合物（organotin），全氟碳化物（PFCs），邻苯二甲酸酯类增塑剂（phthalates），短链氯化石蜡（SCCP），重金属（heavymetals）。水质与11项优先管控物质分布概率见表1。1.1纺织工业废水分析1.1.1处理前废水BW由表1可知，纺织企业排放废水中禁用阻燃整理剂、短链氯化石蜡、有机锡化合物、全氟碳化物的检出概率低于10%，甚至禁用阻燃整理剂均为未检出；其中，烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚、禁用芳香胺、含氯溶剂以及重金属检出概率均高于50%；其他项目检出概率为10%~50%。1.1.2处理后废水AW由表1可知，禁用阻燃整理剂、短链氯化石蜡、有编号1234567891011项目邻苯二甲酸酯类增塑剂烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚全氟碳化物禁用阻燃整理剂禁用芳香胺有机锡化合物氯苯类化合物含氯溶剂含氯酚化合物短链氯化石蜡重金属IW++++++++++++++++BW++++++++++++++++++++++AW+++++++++++++++++++sludge+++++++++++++++++++表1水质与11项优先管控物质分布概率表注：（1）IW为incomingwater进水。包括但不局限于河水、自来水、地下水等。（2）检出概率作为参数，检测结果高于检出限即被计入一次，并非代表有检出数据就一定超标。其中，+表示检出概率≤10%，包括0%；++表示检出概率为10%~50%，包括50%；+++表示检出概率50%。（3）检出概率数据依据2015.7~2016.6随机抽取废水污泥测试数据进行统计分析，样品量400+。李卫华：纺织供应链废水中限用物质分布与管控57印染助剂34卷机锡化合物、全氟碳化物、邻苯二甲酸酯类增塑剂、含氯酚化合物检出概率低于10%。其中，禁用阻燃整理剂、有机锡化合物及短链氯化石蜡未检出；禁用芳香胺、含氯溶剂以及重金属检出概率依旧高于50%；其他项目检出概率为10%~50%。1.1.3处理前废水与处理后废水样本表1中，处理前废水和处理后废水样本并非完全一一对应，即并不是处理后废水的样本都是来源于处理前废水样品通过废水处理设施处理后得到的样本，原因是：（1）一定比例的工厂没有废水处理设施，主要委托第3方废水处理厂进行处理，所以申请采样及测试对象仅为处理前废水；（2）一定比例的工厂虽有废水处理设施，同时取样处理前和处理后的废水，基于测试成本的考虑，仅当处理前废水有检出某些限用物质或当检出数据高于某个设定的数值时才要求进一步评估处理后废水，且评估项目一般为处理前废水已检出的项目。综合来看，处理后废水的数据有一定的代表性，基于样品客观情况，统计结果较随机普查整个供应链废水中限用物质的含量要高。1.1.4纺织废水处理纺织品生产过程中使用染料、助剂、酸、碱以及无机盐等，成分复杂且排放量大，废水色度高，pH高，生物难降解物多，纺织废水通过自有的废水处理厂处理后排放或者预处理后通过外包的资质废水处理厂统一处理后进行排放。一般纺织废水处理站工段包括预处理（沉淀，pH调节，过滤等）、物理气浮、化学生化处理等，少数工厂会增加深度处理，如活性炭吸附、反渗透、离子交换等。常规的废水处理方式对去除水中的悬浮物、有机污染物（如BOD、COD）等常规项效果好，处理后废水中的有机污染物达到排放标准，但对于废水中限用物质的去除针对性不强，去除效果有限，废水中限用物质通过一系列的物理和化学作用后依旧存在于处理后的废水中直接排入自然水体，沉淀并累积于污泥中，检出概率相较处理前并没有明显降低，表1中处理前后废水以及污泥中限用物质的检出概率正好验证了此点。1.2污泥（sludge）纺织废水中大量悬浮物通过废水处理厂一系列物理和化学处理后，大量沉积以及处理废水时投加药剂形成的絮凝沉淀物通过分离及处理后形成污泥。表1数据中，污泥中的邻苯二甲酸酯类增塑剂、烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚、重金属的检出概率是相当高的，全氟碳化物、禁用芳香胺、含氯溶剂、氯苯类化合物也有一定的检出概率。目前，印染污泥没有统一录入《国家危险废物名录》［3］，广东省将印染废水处理污泥纳入《广东省严控废物名录》［4］，按照危废有关规定执行。其他地区可以参考《国家危险废物名录》第8条执行。对不明确是否具有危险特性的固体废物，应当按照国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法予以认定。经鉴别具有危险特性的，属于危险废物，应当根据其主要有害成分和危险特性确定所属废物类别，并按代码900-00