高氯水质化学需氧量的测定氯气校正法

山东省环境保护标准制修订项目编制说明(征求意见稿)方法名称高氯水质化学需氧量的测定氯气校正法承担单位山东省环境监测中心站起止时间2017年1月至2017年12月项目负责人王德明填报时间2018年3月I目录1项目背景...........................................................22标准制修订的必要性分析...............................................22.1COD来源及环境危害.....................................................22.2相关环保标准和环保工作的需要............................................32.3现行环境监测分析方法标准的实施情况和存在问题.............................63国内外相关分析方法研究...............................................93.1主要国家、地区及国际组织相关分析方法研究................................93.2国内相关分析方法研究..................................................114标准制修订的基本原则和技术路线........................................124.1标准制修订的基本原则..................................................124.2标准制修订的技术路线..................................................135方法研究报告.......................................................165.1方法研究目标.........................................................165.2规范性引用文件........................................................165.3方法原理.............................................................165.4试剂和材料...........................................................165.5仪器和设备...........................................................175.6样品.................................................................215.7试验条件的确定.......................................................225.8分析步骤.............................................................405.8废物的处理...........................................................485.9其它注意事项..........................................................486方法验证..........................................................486.1方法验证方案..........................................................486.2方法验证过程..........................................................506.3方法验证结论..........................................................517参考文献..........................................................522《高氯水质化学需氧量的测定氯气校正法》编制说明1项目背景化学需氧量（COD）反映了水中受还原性物质污染的程度，常用测定COD的方法是《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（HJ828-2017），该方法不适合氯离子浓度大于1000mg/L水质（简称“高氯水质”，包括水和废水）中CODcr(本文如无特殊说明，COD均指CODcr，下同)的测定，原因是氯离子易被氧化，对测定结果产生正干扰。目前测定高氯水质中COD的标准方法有《高氯高氨废水化学需氧量的测定氯离子校正法》（GB/T31195-2014）和《高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法》（HJ/T70-2001），但上述方法的适用范围均不包括地表水，且方法检出限较高、掩蔽氯离子范围窄、精密度和准确度不佳，因此一种适用于高氯水质（氯离子浓度大1000mg/L，包括水和废水）的COD监测方法标准亟待制定。为完善我省的环境监测标准体系，为环境管理提供技术支持和保障，山东省环境保护厅于2016年12月下达了“高氯水质化学需氧量的测定氯离子干扰校正值法”的项目计划，由山东省环境监测中心站承担该地方标准的制订任务。2标准制修订的必要性分析2.1COD来源及环境危害近30年来，大量工业和生活污水的不达标排放加重了水体污染，描述水质中有机污染程度、评价水质好坏和污染治理效果的重要指标是化学需氧量（COD），它是指在一定条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂量。水中还原性物质包括各种有机物、亚3硝酸盐、硫化物和亚铁盐等，但主要是有机物。因此COD是表示水中还原性物质多少的一个综合性指标。COD值越大，说明水体受有机物污染的程度越严重，而有机物对环境的危害很大。有机物主要有碳、氢、氧元素组成，当有机污染物进入水体，其毒性对水生生物、进而对水生生态系统产生直接影响，进入水体的有机污染物在微生物的作用下分解，消耗水中溶解氧，造成水质腐败，对水生生物和水生生态系统造成间接影响，尤其是一些持久性有机污染物，可在长时间跨度上对环境造成巨大危害。2.2相关环保标准和环保工作的需要目前我国3个环境质量标准和23个排放标准中规定了COD浓度限值，见表2-1。表2-1与COD相关的环境质量标准和排放标准序号标准号标准名称限值指定测试方法1GB3838-2002地表水环境质量标准Ⅰ类≤15mg/LⅡ类≤15mg/LⅢ类≤20mg/LⅣ类≤30mg/LⅤ类≤40mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）2GB3097-1997海水水质标准第一类≤2mg/L第二类≤3mg/L第三类≤4mg/L第四类≤5mg/LHJ132-2003《高氯废水化学需氧量的测定碱性高锰酸钾法》（测定范围（0.2mg/L～62.5mg/L）3GB5084-1992农田灌溉水质标准水作：≤200mg/L旱作：≤300mg/L蔬菜：≤150mg/LGB11914-89（测试范围30mg/L～800mg/L）4GB18918-2002城镇污水处理厂污染物排放标准日均值：一级标准：A标准50mg/L，B标准60mg/L二级标准：100mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）4三级标准：120mg/L5GB8978-1996污水综合排放标准一级标准：100mg/L二级标准：150mg/L～300mg/L三级标准：500mg/L～1000mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）6GB14470.1-200兵器工业水污染物排放标准火炸药100mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）7GB20425-2006皂素工业水污染排放标准2007.1.1-2008.12.31：400mg/L2009.1.1起：300mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）8GB14470.2-200兵器工业水污染物排放标准火工药剂150mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）9GB14470.1-200兵器工业水污染物排放标准弹药装药现有企业：150mg/L新、改、扩建企：100mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）10GB4287-92纺织染整工业水污染物排放标准一级标准：100mg/L二级标准：180mg/L三级标准：500mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）11GB13456-92钢铁工业水污染物排放标准一级标准：100mg/L二级标准：150mg/L三级标准：500mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）12GB14374-93航天推进剂水污染物排放标准1993.12.1日前立项：200mg/L1993.12.1日起立项：150mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）HJ/T399-2007《水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法》（测定范围：15mg/L～1000mg/L）13GB13458-2001合成氨工业水污染物排放标准大型：100mg/L中型：150mg/L小型：150mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）514GB19821-2005啤酒工业污染物排放标准预处理标准：500mg/L排放标准：80mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）15GB18466-2005医疗机构水污染物排放标准60mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）16GB13457-92肉类加工工业水污染物排放标准一级标准：70mg/L～80mg/L二级标准：100mg/L～120mg/L三级标准：500mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）17GB3544-2008制浆造纸工业水污染物排放标准80mg/L～150mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）18GB21901-2008羽绒工业水污染物排放标准50mg/L～100mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）19GB21523-2008杂环类农药工业水污物排放标准100mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）HJ/T399-200720GB21905-2008提取类制药工业水污染物排放标准50mg/L～150mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）HJ/T70-2001《高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法》（测定范围：30mg/L～700mg/L）HJ/T132-2003（测定范围：0.20mg/L～62.5mg/L）21GB21906-2008中药类制药工业水污染物排放标准50mg/L～130mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）22GB21907-2008生物工程类制药工业水污染物排50mg/L～100mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～7006放标准mg/L）23GB21908-2008混装制剂类制药工业水污染物排放标准50mg/L～80mg/LGB11914-89（测定范围：30mg/L～700mg/L）HJ/T399-2007（测定范围：15mg/L～1000mg/L）24GB21909-2008制糖工业水污染物排放标准50mg/L～150mg/LGB