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聚合三氯化铁(PFC)a.物化性能:棕黄色粘稠液体。相对密度1.450,酸性,易溶于水。聚合氯化铁是20世纪80年代后期,针对铝盐絮凝剂残留铝对人体带来严重危害及铝的生物毒性等问题,铁盐絮凝剂混凝效果差、产品稳定性不好等不足,研制开发的新型无机高分子絮凝剂。聚合氯化铁絮凝效果与三氯化铁比较要高得多。当处理的水温较低时,效果更明显。b.制备方法:在三氯化铁溶液中加入氢氧化钠,生成碱式氯化铁一钠,加入氢氧化钙生成碱式氯化铁一钙。要求铁离子(Fe3+)浓度在0.01~0.75mol/L,氢氧根与铁的比(OH/Fe)在0~2.5之间。具体配制如下:将10mL0.5mol/L六水氯化铁(FeCl3·6H2O)用水稀释到200mL,在快速搅拌下,缓慢地加入50mL0.25mol的氢氧化钠,控制碱化度为11%左右,即为产品。每次制备数量不宜过多,制备后立即使用。存放不得超过20h,否则溶液将发生变化。c.产品应用:该产品可用于生活用水及生产给水的净化处理。可直接计量投加或适当稀释后投加,用做原水处理时有效投加量20~50mg/L,适用pH值范围广,处理后水的pH降低不大,不增加水的色度,是一种新型高分子絮凝剂。聚合氯化硫酸铁(PFCS)a.物化性质:棕黄色粘稠液体,无味或略带氯气味。相对密度1.450,酸性,易溶于水。b.制备方法:(1)以FeSO4为原料,FeSO4用量为23%~64%,水用量为15%~20%,催化剂用量为2%~8%,次氯酸钠为氧化剂,充分搅拌反应3h,静止熟化后过滤,即得产品。(2)以硫酸铁为原料,以氯气为氧化剂,使二价铁氧化为三价铁离子,然后以氢氧化钠中和调整碱化度,同时加入氯化钙为稳定剂,反应0.5h,可得到液体产品。c.产品应用:该产品可用于生活用水及生产给水的净化处理。可直接计量投加或适当稀释后投加,用做原水处理时有效投加量20~50mg/L,适用pH值范围广,处理后水的pH降低不大,不增加水的色度,是一种新型高分子絮凝剂。聚磷硫酸铁(PPFS)a.物化性能:深红棕色液体,经浓缩、干燥得红棕色固体。聚磷硫酸铁是新型无机高分子净水剂,它是在聚合硫酸铁的基础上引入磷酸根而合成的。其特点是不仅可以用于pH范围广的水质,而且其水解、沉降速度快,对废水中的S2-,COD、浊度有较高的去除率。b.制备方法:聚磷硫酸铁的制备原理是先由硫酸亚铁经氧化制备聚合硫酸铁,然后向聚合硫酸铁溶液中加入计量的磷酸钠,在一定的温度下,反应一段时间后,即生成聚磷硫酸铁,将溶液浓缩干燥,可得红棕色固体产品。在反应器内加入硫酸亚铁,然后加入计量的98%的浓硫酸和30%的过氧化氢水溶液,将其加热至80℃反应2h。然后再加入计量的磷酸钠,在80℃下,反应0.5h即得深红棕色液体,产物经浓缩、干燥,得红棕色固体。c.产品应用:聚磷硫酸铁是一种低温低浊度的净水剂,pH范围在7~10之间混凝效果最佳,对COD有好的去除效果。聚硅硫酸铝(PASS)a.物化性能:聚硅酸硫酸铝是无色透明液体,有效浓度2%左右。b.制备方法:一般由含有适量硫酸根的聚合氯化铝、聚合硫酸铁等作原料。王德英等报道了用Al3+∶SiO2=1∶1的摩尔比,用硅酸钠、硫酸和硫酸铝作原料制备聚硅酸硫酸铝絮凝剂。其过程为:取计量的硅酸钠,用去离子水溶解后,用硫酸溶液调pH值到一定范围。将计量的硫酸铝加入到硅酸溶液中,用水稀释到二氧化硅含量为2%,充分搅拌后,放置2h即制得聚硅酸硫酸铝絮凝剂。c.产品应用:聚硅酸硫酸铝是一种低温低浊度的净水剂,pH范围在7~10之间混凝效果最佳,对COD的去除效果也比较好。三氯化铁a.物化性能:固体产品为褐绿色晶体,密度2.898mg/cm3,熔点282℃,在空气中极易吸收水分而潮解。液体产品为红棕色溶液。易溶于水、乙醇、甘油、乙醚和丙酮,难溶于苯。氯化铁应用于水处理做絮凝剂,在20世纪70年代初期,因其良好的溶解性能及优良的絮凝效果,一度引起广泛的关注。但由于其强烈的吸水性,为包装、储存和运输带来不便,使其应用受到一定的限制。b.制备方法:原料可用铁屑或铁粉、盐酸。为综合利用,也可用烧渣,烧渣中含铁为20%~30%。其反应式如下:2Fe+6HCl→2FeCl3+3H2↑向带蒸汽夹套的反应锅内加入30%~31%的盐酸,加热到40~50℃时,加入烧渣。烧渣与盐酸的质量比为(0.3~0.5)∶1,进行搅拌,当反应锅内溶液达到38~80波美度时,停止加渣,继续搅拌,反应1~1.5h。当料达到40~42波美度时,反应基本完成。将反应溶液移入另一容器内,静止一昼夜,上部黄色透明液体为三氯化铁。然后将其蒸发浓缩至55~60波美度时,即可冷却结晶,经过1~2d,析出棕黄色粒状三氯化铁结晶,纯度可达85%以上。在生产中要控制好温度和波美度。c.产品应用:该产品用于饮用水及工业给水净化处理。液体产品可直接计量投加,固体产品需在溶解池调配成10%~20%溶液后计量投加。固体产品吸湿性极强,开封后最好一次性配成溶液,有效投加浓度一般在10~50mg/L。产品腐蚀性强,投加设备需进行防腐处理,操作工人应配备保护设施。可用于活性污泥脱水。使用的pH值范围为6.0~11.0,最佳的pH值范围为6.0~8.4。通常的用量为5~100mg/L。形成的絮凝体粗大,沉淀速度快,不受温度的影响。用它来处理浊度高的废水,效果更显著。它的腐蚀性大,比硫酸亚铁的腐蚀性强,能腐蚀混凝土和使某些塑料变形。当它溶解于水时,产生氯化氢气体,污染周围环境。三氯化铁不仅可做絮凝剂,也可做防水剂等。聚天冬氨酸(PASP)a.物化性能:淡黄色透明水溶液。b.制备方法:PASP的合成一般有以下两种:(1)L-天冬氨酸无水热聚合。L-天冬氨酸(L-ASP)呈白色叶状结晶粉末,在自然界存在于甜菜的糖蜜、乳白朊、蛋白朊、牛乳酪朊等各种蛋白质中。可用固定化天冬氨酸酶以反丁烯二酸为底物生产L-ASP,天冬氨酸是少数几个可加热均聚的氨基酸之一。加热天冬氨酸可生成线形热塑性缩聚产物聚琥珀酰亚胺,用碱溶液对聚琥珀酰亚胺进行水解,可得到无规共聚物。与通常只具有L-氨基酸的天然蛋白质相比,聚合物具有完全的外消旋性。反应过程较容易控制并且重复性好。单体到聚合体的转化率可达到95%以上。加入催化剂可在聚合过程中形成熔融相以调整聚合物的分子量。(2)顺丁烯二酸热聚合。聚琥珀酰亚胺亦可由顺丁烯二酸和氨水在160℃下热聚合生成,这样得到的聚天氨冬酸的相对分子质量通常小于2500。c.产品应用:聚天冬氨酸(PASP)属于聚氨基酸中的一类。从环境相容性考虑,可生物降解性使其成为特别有价值的水处理剂。利用后的聚天冬氨酸可高效、稳定地被微生物、真菌降解为对环境无害的最终产物。作为阻垢剂特别适合于抑制冷却水、锅炉水的碳酸钙垢和膦酸钙垢的形成。一般用量为0.2~2mg/kg,对碳酸钙的阻垢率可达100%。聚-2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠a.物化性能:无色透明或淡黄色透明粘性液体。b.制备方法:聚-2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠的制备可分为两步进行。(1)2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸单体制备。在装有搅拌器、回流装置、分液漏斗、温度计的反应釜内,用高纯氮赶走空气,加入丙烯腈和98%的浓硫酸,升温至30~60℃水解,使丙烯酰胺生成量至少有丙烯腈质量分数的1%后,加入异丁烯,于30min内加完,搅拌1min,加入少量水,然后冷却滤去沉淀物,用丙烯腈洗净后干燥,可得2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸无色晶体,收率77.8%,纯度98.8%,其25%的水溶液的色泽为(APHA)10。用氢氧化钠中和可得到2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠。(2)溶液聚合。按化学计量的N-丙烯酰基-N-甲基丙磺酸钠溶于适量的去离子水中,加入到装有电动搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗的聚合反应器中。将计量的过硫酸铵用适量的去离子水配成稀溶液,放入滴液漏斗中。开动搅拌并将反应温度缓缓升至85~90℃,保持此温度并在搅拌下滴加溶有计量的过硫酸铵的水溶液。控制滴加速度在3~4h内加完,加完后保持反应温度继续反应1h,停止加热,将反应液冷至室温。c.产品应用:由N-丙烯酰基-N-甲基丙基磺酸钠经自由基均聚合反应制得的聚N-丙烯酰基-N-甲基丙磺酸水溶性磺酸型大分子,是一种磺酸型阻垢分散剂。磺酸基所起的作用使大分子本身具有分散污垢颗粒,溶解难溶盐类的能力。这类阻垢分散剂一般不单独使用,多与其他药剂复配。苯乙烯磺酸钠a.物化性能:无色透明或淡黄色透明粘性液体。b.制备方法:(1)苯乙烯磺酸钠的制备。用98%的浓硫酸作磺化剂,Ag2SO4作催化剂,对苯二酚作阻聚剂。浓硫酸:苯乙烯(摩尔比)=2∶1,催化剂质量分数1%,阻聚剂质量分数1%。当温度为54℃时开始加料,加完料升温至70℃,恒温反应2~2.5h,得到棕色溶液,再用氢氧化钠中和,即可得到苯乙烯磺酸钠单体。(2)聚苯乙烯磺酸钠是由苯乙烯磺酸钠在水溶液中由过硫酸钠作引发剂,经自由基均聚合反应制得。将一定量的去离子水加入到装有电动搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗的聚合反应器中,称取定量的苯乙烯磺酸钠单体溶入反应器中的去离子水中,在搅拌下将反应温度缓慢升至85~90℃,然后滴加用去离子水配制的计量的过硫酸铵水溶液,控制滴加速度,使反应在90℃左右聚合反应3~4h,停止加热,冷却至室温,即制得相对分子质量适中的聚苯乙烯磺酸钠水溶液。c.应品应用:聚苯乙烯磺酸钠用作工业冷却水系统的阻垢分散剂具有独特作用,大分子链上的磺酸基团,使其具有很强的浸润分散作用,能将较大的污垢颗粒分散成微小颗粒并悬浮于水中,对系统中已有的老垢也能使其逐渐分散溶解直至消除垢层。另外,由于磺酸基在水中能够稳定有机膦酸基团,对多种金属盐有增溶分散作用,因此能与其他阻垢分散剂配合使用,并起增效协同效应。丙烯酸-丙烯酸-β-羟丙酯-次磷酸钠调聚物a.物化性能:黄色透明液体。b.制备方法:由丙烯酸、丙烯酸-β-羟丙酯和次磷酸在含有引发剂的溶剂中反应而得。所用溶剂有水、醇或二噁水溶液。引发剂可选用双偶氟异亚硝酸异丁酯,有机过氧化物如过氧化苯、过氧化甲基乙基甲酮、二叔丁基过氧化物,以及氧化剂如过氧化氢、过硼酸钠和过硫酸钠等。丙烯酸-β-羟丙酯可由丙烯酸与环氧丙烷反应制得。次磷酸可由次磷酸氢钠经离子交换树脂处理制取。反应产物为溶液,可通过蒸发方法除去其中部分或全部溶剂。本产品可不经精制直接使用。(1)将丙烯酸-β-羟丙酯22.5g和丙烯酸37.9g混合备用。在内装40.1g水、13.2g次磷酸和0.38g过氧化苯甲酰的烧瓶中,加入上述混合物6g,升温至95~98℃,并在100℃下回流。之后,将余下的混合物经加料漏斗滴加到烧瓶内,当滴加5~10mL后,即能观察到回流速度加快,反应液变得粘稠。而后,在10min内将剩余的混合物慢慢地加入瓶内,回流速度随之加快,聚合反应发生,如此在100℃下回流3h,最后将反应物放置过夜,即可得到含固量54.5%的液体产品。产品的组成为丙烯酸∶丙烯酸-β-羟丙酯∶次磷酸=3∶1∶1(摩尔)。(2)将6.37g过硫酸钠及100g水的溶液和54g丙烯酸与9.75g丙烯酸-β-羟丙酯的混合液,于2h以上滴加到75℃的4.54g次磷酸钠的52g水的溶液中,加完后,升温至85℃并保持1.5h,可得到质量分数为33.1%的丙烯酸-丙烯酸-β-羟丙酯-次磷酸钠调聚物221g。c.产品应用:本品能有效抑制水系统碳酸钙和磷酸钙结垢,对钙离子具有很高的容忍性能,除适用于钙离子浓度≥300mg/L的循环冷却水值系统外,还宜在锅炉水系统,洗涤塔系统,盐水脱盐、除尘系统以及反渗透等水系统中使用。本调聚物经瑞士全国腐蚀工程师协会阀限值试验,使用质量浓度分别为7.5mg/L和10mg/L,抑制碳酸钙沉积作用为80%和90%。在水系统中的投加剂量为2.5~100mg/L。与其他化学品具有相容性,在冷却水系统操作中,可与无机磷酸盐、有机膦酸盐、有机膦酸酯以及多价金属盐如锌盐等配伍使用,以提高对于水系统的缓蚀阻垢能力。液态氯a.物化性能:黄氯色透明液体,密度1.468g/cm3(0℃),沸点-34.6℃,溶点-100.
本文标题:絮凝剂的种类介绍
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