快速COD和预酸化度测定

水质化学需氧量的测定快速烘箱一重铬酸盐法1适用范围本方法适用于各种类型的含COD值大于30mg／L的水样，对未经稀释的水样的测定，上限为1280mg／L。2方法原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经烘箱加热处理后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低，在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。3试剂除非另有说明，实验所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水为二次蒸馏水或无还原性物质的同等纯度水。3．1硫酸银(AgSO4)，分析纯。。3．2硫酸汞(HgSO4)，分析纯。3．3硫酸(H2S04)，p=1.84mg／ml。·3．4C(1／6K2Cr207)=0.1mol/L、ρ(AgS04)=20g／L、C(H2SO4)=15mol／L混合氧化液：称取在105℃干燥2小时的重铬酸钾4.9g、硫酸银20g溶于166ml蒸馏水，加入834ml浓硫酸，冷却后用硫酸稀释至1000ml。3．5C(1／6K2Cr207)=0.0250mol／L标准溶液：称取在105℃干燥2h的优级纯重铬酸钾1.2258g溶于水中，稀释至1000ml。3．6C(1／6K2Cr207)=0.0100mol/L标准溶液：将(3．5)溶液稀释2．5倍而成。3．7C[(NH4)2Fe(S04)2·6H20]≈0.05m0l／L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液,溶解20g硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(S04)2·6H2O于水中，加入20m1硫酸，待其溶液冷却后稀释至1000ml。临用前，必须用重铬酸钾标准溶液(3．5)准确标定此溶液的浓度。取20.OOml重铬酸钾标准溶液(3．5)置于锥形瓶中，加入1十1硫酸溶液20ml，混匀，冷却后，加3滴(约1．5ml)试亚铁灵指示剂(3.9)，用硫酸亚铁铵溶液滴至亮绿转为红褐色，即为终点，计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，计算公式：3.8C(NH4)2Fe(S04)2·6H2O≈0.005mol／l的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：将(3．7)溶液稀释10倍，取重铬酸钾标准溶液(3．6)10.OOml，加入蒸馏水10mL于锥形瓶中，标定步骤和浓度计算与3.7条类同。3．9邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KC6H504)=2.0824mm0l／L：称取105℃时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g溶于水，并稀释至1000ml，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.176g氧／克(指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论COD值为500mg/L。3．10试亚铁灵指示剂溶液：溶解0.7g七水合硫酸亚铁(FeS04·7H20)于50ml的水中，加入1.5g1.10--菲绕啉，搅动至溶解，加水稀释至100ml。4仪器实验室常用仪器和下列仪器4．1250ml三角锥形瓶上盖以100ml烧杯。4．2鼓风烘箱(不锈钢板内胆，温度波动±1℃)。5采样和样品5．1采样水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析，如不能立即分析时，应加入硫酸(3．3)至pH2，置4℃下保存，但保存时间不超过5天。采集水样的体积不得少于100ml。5．2试样的准备若试样充分摇匀，取出5.OOml作为试样。6分析步骤6．1水样的测定用移液管准确移取10.OOml氧化液(3.4)于三角锥形瓶中，移取水样5.OOml于上述三角锥形瓶中，上盖以小烧杯，放入已升温至160℃的烘箱，等温度再次升至160℃时计时30分钟，取出冷却，向瓶内加入30ml蒸馏水，待冷却后滴加三滴试亚铁灵指示剂溶液(3.9)，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(3.7)滴定，溶液的颜色由黄色经黄绿色变为红褐色为终点，记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V。6．2空白试验：按(6.1)相同步骤以5.OOml蒸馏水代替试样进行空白试验，记录空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的毫升数V1.6．3校核试验按测定水样(6.1)相同步骤测定5.OOml邻苯二甲酸氢钾标准溶液(3.9)的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。该溶液的理论COD值为500mg／L，如果校核试验的结果大于该值的96％，即可以认为实验结果可承认，否则要寻找失败原因，重复试验，使之达到要求。6．4去干扰试验：本实验的主要干扰物为氯化物，当氯子浓度大于100毫克／升时必须定量加入硫酸汞(3.2)掩蔽，一般加入硫酸汞的量为氯的10倍。加样顺序改为先加入5.OOml水样后，再加入10ml氧化液。7结果的表示7．1计算方法7．2精密度7．2．1空白试验精密度实验室批内标准偏差为0.16mg／L，批内相对标准偏差为0.09％7．2．2标准溶液测定的精密度.四个实验室测定标准值为重103±7mg／L标准样品，实验室间标准偏差为3.1mg／L，其相对标准偏差为2.9%，实验室内标准偏差为0.52mg／L，其相对标准偏差为0.5％。，7．2．3工业废水测定的精密度见表不同实验室测定工业废水COD的相对偏差8注意事项a、水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析．，如不能立即分析应加入H2SO4至pH2，置4℃下保存，保存时间不得大于5天，采集水样体积不得少于100毫升。b、水中化学需氧量低于100毫克／升时使用0.010mol/L重铬酸钾氧化液，硫酸亚铁铵标准液宜用0.005mol／L浓度，当化学需氧量超过1280毫克／升时，宜用二次蒸馏水稀释后测定。c、在加热消解时，三角烧瓶口宜盖上小烧杯，分析后三角烧瓶洗净烘干盖上小烧杯存放，以免污染。·d、样品消解时，烘箱温度不宜超过165℃，10mol/L硫酸的沸点是167℃，超出此温度，重铬酸钾本身会逐渐分解：温度升至180℃时，溶液呈绿色，结果偏高。e、硫酸酸度一般以10mol/L较适宜，如降低酸度，则氧化电位降低：若酸度超出10mol/L，在加热过程中同时可导致重铬酸钾自身分解。附加说明：本方法由无锡市环境监测中心站提出。本方法由无锡市环境监测中心站负责起草。本方法主要起草人：陶大钧张信华刘光玉本方法由无锡市环境监测中心站负责解释。参加方法验证的单位和主要人员：常州市环境监测中心站王淑英宜兴市环境监测站刘泓史雪娟张家港市环境监测站张玉华陆敏华预酸化度测定方法预酸化度＝VFA*69*100%/SCOD式中：VFA挥发性脂肪酸mg/LSCOD溶解性CODmg/L不同的厌氧发生器，其应该掌握的预酸化度不一样，希望自己摸索出适用于自己设备的值。