高考化学平衡基本内容梳理

章末总结[学习目标定位]1.熟知外界条件对化学反应速率影响的规律。2.学会化学平衡状态及其移动方向的判断。3.学会化学平衡的计算方法。4.掌握图像题与等效平衡的分析方法。一外界条件对化学反应速率的影响规律影响化学反应速率的因素包括内因和外因。内因是指反应物本身的性质；外因包括浓度、温度、压强、催化剂、反应物颗粒大小等。这些外界条件对化学反应速率影响的规律和原理如下：1.浓度(1)浓度增大，单位体积内活化分子数增多(活化分子百分数不变)，有效碰撞的几率增加，化学反应速率增大。(2)浓度改变，可使气体间或溶液中的化学反应速率发生改变。固体或纯液体的浓度可视为常数，它们的物质的量的变化不会引起反应速率的变化，但固体颗粒的大小会导致接触面积的变化，故影响化学反应速率。2.压强改变压强，对化学反应速率产生影响的根本原因是引起浓度的改变。对于有气体参加的反应体系，有以下几种情况：(1)恒温时：增大压强――→引起体积缩小――→引起浓度增大――→引起反应速率增大。(2)恒容时①充入气体反应物――→引起反应物浓度增大――→引起总压强增大――→引起反应速率增大。②充入“稀有气体”――→引起总压强增大，但各物质的浓度不变，反应速率不变。(3)恒压时：充入“稀有气体”――→引起体积增大――→引起各物质浓度减小――→引起反应速率减小。3.温度(1)温度升高，活化分子百分数提高，分子间的碰撞频率提高，化学反应速率增大。(2)温度升高，吸热反应和放热反应的速率都增大。实验测得，温度每升高10℃，化学反应速率通常增大为原来的2～4倍。4.催化剂(1)催化剂对反应过程的影响通常可用下图表示(加入催化剂，B点降低)。催化剂能改变反应路径、降低活化能、增大活化分子百分数、加快反应速率，但不影响反应的ΔH。(2)催化剂只有在适宜的温度下活性最大，反应速率才达到最大。(3)对于可逆反应，催化剂能够同等程度地改变正、逆反应速率，对化学平衡状态无影响，生产过程中使用催化剂主要是为了提高生产效率。特别提示在分析多个因素(如浓度、温度、反应物颗粒大小、催化剂、压强等)对反应速率的影响规律时，逐一改变一个因素而保证其他因素相同，通过实验分析得出该因素影响反应速率的结论，这种方法叫变量控制法。【例1】某探究小组用HNO3与大理石反应过程中质量减小的方法，研究影响反应速率的因素，所用HNO3浓度为1.00mol·L－1、2.00mol·L－1，大理石有细颗粒与粗颗粒两种规格，实验温度为298K、308K。请完成以下实验设计表，并在实验目的一栏中填出对应的实验编号：实验编号T(K)大理石规格HNO3浓度(mol·L－1)实验目的①298粗颗粒2.00(Ⅰ)实验①和②探究HNO3浓度对该反应速率的影响(Ⅱ)实验①和_____探究温度对该反应速率的影响(Ⅲ)实验①和_____探究大理石规格(粗、细)对该反应速率的影响②③粗颗粒④解析考查影响反应速率的因素的实验设计。实验①和②探究HNO3浓度对反应速率的影响，故大理石规格和反应温度应相同，而HNO3浓度不同；同理，①和③应选择不同的温度、①和④应选择不同的规格，而另外2个条件相同。答案②298粗颗粒1.00③3082.00④298细颗粒2.00(Ⅱ)③(Ⅲ)④二化学平衡状态的特征及其判断方法1.化学平衡状态具有的“五大特征”(1)逆：指化学平衡状态只适用于可逆反应，同一可逆反应，在同一条件下，无论反应从正反应方向开始还是从逆反应方向开始，或同时从正、逆反应方向开始，以一定的配比投入反应物或生成物，则可以达到相同的平衡状态。(2)动：指动态平衡，即化学反应处于平衡状态时，正、逆反应并未停止，仍在进行，只是正、逆反应速率相等。(3)等：指“v正＝v逆≠0”。即某一物质在单位时间内消耗的物质的量浓度和生成的物质的量浓度相等，也可以用不同物质的化学反应速率表示该反应的正、逆反应速率相等。(4)定：指参加反应的各组分的含量保持不变，即各组分的浓度、质量分数、体积分数(有气体参加的可逆反应)、反应物的转化率等均保持不变。(5)变：指平衡移动。可逆反应的平衡状态是相对的、暂时的，当外界某一条件改变时，原平衡被破坏，化学平衡向着减弱这种改变的方向移动，在新的条件下达到新的平衡状态。理解感悟“一定条件”、“可逆反应”是前提，“相等”是实质，“保持不变”是标志。【例2】一定温度下，向某容积恒定的密闭容器中充入1molN2、3molH2，经充分反应后达到如下平衡：N2(g)＋3H2(g)高温、高压催化剂2NH3(g)，下列有关说法中正确的是()A.达平衡后再加入一定量的N2，体系内各物质含量不变B.N2、H2、NH3的浓度一定相等C.反应没有达到平衡时，NH3会不断地分解，达到平衡时则不会再分解D.平衡时，N2、H2物质的量之比为1∶3解析化学平衡是一种相对平衡，条件改变后原来的平衡状态就会被破坏，A错；化学平衡又是一种动态平衡，平衡时正、逆反应仍在进行，C错；平衡时体系内各物质浓度或百分含量保持不变(不是相等)，B错；D中因反应中消耗N2、H2的物质的量之比为1∶3，而N2、H2的起始量之比是1∶3，故平衡时仍是1∶3。答案D2.化学平衡状态判断的“四大依据”(1)对于普通可逆反应，以2SO2(g)＋O2(g)催化剂△2SO3(g)为例：若各组分的物质的量、浓度不发生变化，则反应已达到平衡状态。若用反应速率关系表示化学平衡状态，式中既要有正反应速率，又要有逆反应速率，且两者之比等于化学计量数之比，就达到化学平衡状态。(2)对于有有色气体存在的反应体系，如2NO2(g)N2O4(g)等，若体系的颜色不再发生改变，则反应已达平衡状态。(3)对于有气体存在且反应前后气体的物质的量发生改变的反应，如N2(g)＋3H2(g)高温、高压催化剂2NH3(g)，若反应体系的压强不再发生变化、平均相对分子质量不再变化，则说明反应已达平衡状态。对有气体存在且反应前后气体物质的量不发生改变的反应，反应过程中的任何时刻体系的压强、气体的总物质的量、平均相对分子质量都不变，故压强、气体的总物质的量、平均相对分子质量不变均不能说明反应已达平衡状态。(4)从微观的角度分析，如反应N2(g)＋3H2(g)高温、高压催化剂2NH3(g)，下列各项均可说明该反应达到了平衡状态。①断裂1molN≡N键的同时生成1molN≡N键。②断裂1molN≡N键的同时生成3molH—H键。③断裂1molN≡N键的同时断裂6molN—H键。④生成1molN≡N键的同时生成6molN—H键。特别提示(1)从反应速率的角度来判断反应是否达到平衡时，速率必须是一正一逆(不能同是v正或v逆)，且反应速率之比等于化学计量数之比。(2)在可逆反应过程中，能发生变化的物理量(如各组分的浓度、反应物的转化率、混合气体密度、颜色、平均摩尔质量等)，若保持不变，说明可逆反应达到了平衡状态。【例3】在一定温度下的定容容器中，当下列哪些物理量不再发生变化时，表明反应A(g)＋2B(g)C(g)＋D(g)已达到平衡状态的是()①混合气体的压强②混合气体的密度③B的物质的量浓度④混合气体的总物质的量⑤混合气体的平均相对分子质量⑥v(C)与v(D)的比值⑦混合气体的总质量⑧混合气体的总体积⑨C、D的分子数之比为1∶1A.①②③④⑤⑥⑦⑧B.①③④⑤C.①②③④⑤⑦D.①③④⑤⑧⑨解析要理解化学平衡状态的特点“等、动、定”的含义，在判断化学平衡状态时还要注意反应前后气体体积是否相等。题给反应是一个反应前后气体体积不相等的反应，因此在定容容器中，若①混合气体的压强、③B的物质的量浓度、④混合气体的总物质的量、⑤混合气体的平均相对分子质量不再变化，均能证明该反应达到化学平衡状态。而②中ρ＝mgV容始终不变化，⑥中没指明反应进行的方向，⑦m(g)始终不变化，⑧在定容容器中，混合气体的总体积不能作为判断依据，⑨反应未达到平衡时，C、D气体的分子数之比也为1∶1。答案B三化学平衡移动及其移动方向的判断1.化学平衡移动的分析判断方法应用上述规律分析问题时应注意：(1)不要把v正增大与平衡向正反应方向移动等同，只有v正v逆时，才使平衡向正反应方向移动。(2)不要把平衡向正反应方向移动与原料转化率的提高等同。当反应物总量不变时，平衡向正反应方向移动，反应物转化率才提高；当增大一种反应物的浓度，使平衡向正反应方向移动，会使另一种反应物的转化率提高。2.化学平衡移动原理(移动方向的判断方法)外界条件对化学平衡的影响可根据勒夏特列原理：如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、压强或温度等)，平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。(1)对原理中“减弱这种改变”的正确理解应当是升高温度时，平衡向吸热反应方向移动；增加反应物，平衡向反应物减少的方向移动；增大压强，平衡向压强减小的方向移动。(2)移动的结果只是减弱了外界条件的变化，而不能完全抵消外界条件的变化，达到新平衡时此物理量更靠近改变的方向。如增大反应物A的浓度，平衡正移，但达到新平衡时，A的浓度仍比原平衡时大；同理，若改变温度、压强等，其变化也相似。3.实例分析反应实例条件变化与平衡移动方向达到新平衡时转化率变化情况2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)ΔH0增大O2浓度，平衡右移SO2的转化率增大，O2的转化率减小增大SO3浓度，平衡左移从逆反应角度看，SO3的转化率减小升高温度，平衡左移SO2、O2的转化率都减小增大压强，平衡右移SO2、O2的转化率都增大2NO2(g)N2O4(g)体积不变时，充入NO2，平衡右移NO2的转化率增大体积不变时，充入N2O4，平衡左移NO2的转化率增大2HI(g)H2(g)＋I2(g)增大H2的浓度，平衡左移从逆反应角度看，H2的转化率减小，I2的转化率增大增大HI的浓度，平衡右移HI的转化率不变增大压强，平衡不移动转化率不变【例4】一定条件下，向一带活塞的密闭容器中充入2molSO2和1molO2，发生下列反应：2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)达到平衡后改变下述条件，SO3(g)平衡浓度不改变的是()A.保持温度和容器体积不变，充入1molSO3(g)B.保持温度和容器内压强不变，充入1molSO3(g)C.保持温度和容器内压强不变，充入1molO2(g)D.保持温度和容器内压强不变，充入1molAr(g)解析根据勒夏特列原理可知，在恒容状态下，A中充入1molSO3(g)，SO3(g)的平衡浓度比原来大。C中在保持恒压状态下充入O2，必导致容器体积增大，根据勒夏特列原理，SO3(g)的平衡浓度比原来小，同理可知在选项D条件下，SO3(g)的平衡浓度也比原来小。答案B四化学平衡计算模式与公式1.计算模式化学平衡计算的最基本的方法模式是“平衡三段式法”。具体步骤是在化学方程式下写出有关物质起始时的物质的量、发生转化的物质的量、平衡时的物质的量(也可以是物质的量浓度或同温同压下气体的体积)，再根据题意列式求解。mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)n(起始)/molab00n(转化)/molmxnxpxqxn(平衡)/mola－mxb－nxpxqx起始、转化、平衡是化学平衡计算的“三步曲”。2.计算公式(1)v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)＝m∶n∶p∶q(未达到平衡时，用于确定化学方程式中未知的化学计量数)。(2)K＝cpC·cqDcmA·cnB＝px/Vp·qx/Vq[a－mx/V]m·[b－nx/V]n若用任意状态的生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值称为浓度商，用Q表示。则其与K比较，当QK，v正v逆；QK，v正v逆。(3)c(A)平＝nA平V＝a－mxV。(4)α(A)＝nA消耗nA起始×100%＝mxa×100%。(5)φ(A)＝nA平n总×100%。(6)平衡时与起始时的压强比p平p始＝n平n始＝a＋b＋p＋q－m－nxa＋b(同T、V时)，混合气体的密度比ρ1ρ2＝M1M2(同T、p时)，ρ1ρ2＝V2V1(同质量的气体时)等。(7)混合气体的密度ρ(