混合碱的组成及其含量的测定

多元酸的滴定：用强碱滴定多元酸时，首先根据cKa＞10-8的原则，判断它是否能准确进行滴定，然后看相邻两级Ka的比值是否大于105，再判断它能否准确地进行分步滴定，一般说用Ka1/Ka2≥105才能考虑使用分步滴定。多元碱的滴定多元碱的滴定与多元酸相似。当Kb1c足够大，而且(Kb1/Kb2)=(Ka1/Ka2)≥l05时，可滴定到第一计量点。例如二元碱Na2CO3常用作标定HCl溶液浓度的基准物质，测定工业碱的纯度也是基于它与HCl的反应。用HCl滴定Na2CO3时，反应可分两步进行：CO32-(aq)+H+(aq)=HCO3-(aq)HCO3-(aq)+H+(aq)=H2CO3(CO2(g)+H2O(l))不过，由于Kb1/Kb2=Ka1/Ka2=4.4×10-7/4.7×10-11≈104105，因此滴定到HCO3-的准确度不是很高的，计量点的pH=8.34，若用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂，并用相同浓度的NaHCO3作参比进行对照，可获得较好的结果，误差约为0.5%。又由于Na2CO3的Kb2不够大，所以第二个计量点也不够理想，此时产物是H2CO3(CO2+H2O)，其饱和溶液的浓度约为0.04mol·L-1，溶液的pH值为pH=3.9，一般可采用甲基橙或改良甲基橙作指示剂。但是，这时在室温下易形成CO2的过饱和溶液，而使溶液的酸度稍稍增大，终点稍稍提前，因此，滴定到近终点时应加速搅动溶液，促使CO2逸出。也可采用甲基红作指示剂，临近终点(红色)时，煮沸驱除CO2，溶液由红色又返回至黄色，冷却后继续滴定至红色，这样可使突跃变大（图中虚线），一般需重复加热2～3次，直至加热后溶液不再返黄为止。资料：实验五十三混合碱的测定一、实验原理HCl+Na2CO3＝NaCl+NaHCO3pH=8.3酚酞变色HCl+NaHCO3＝NaCl+CO2+H2OpH=3.9甲基橙变色二、实验步骤1．取样(按教师指定的混合碱样品号)2．测定（平行测定三次）三、计算总碱度三、计算总碱度注意：1要按学号顺序取液体1、2、3、4，取后一定要记下是几号，并标注在实验报告上。2.吸耳球和移液管在边台公用，用后放回原处，不允许拿到自己实验台上用。容量瓶使用前要试漏，带容量瓶过去取液。公用与自用的移液管不能混用。用移液管(公用)吸取混合碱试样25.00mL加水稀释至刻度转移至250mL容量瓶中摇匀备用记下体积V1用HCl滴至粉色几乎褪去加入1滴酚酞试样25.00mL于锥形瓶中用移液管(自用)吸取容量瓶中加入1滴甲基橙用HCl滴定至溶液由黄变橙记下体积V23.左手拿吸耳球、右手拿移液管（略为潮湿，否则易漏）、移液管下部插入液面下。右手食指按上口，眼睛与刻度齐平，多余液流下后停30秒读数，最后一滴不要吹入容量瓶。4.取一份混合碱就马上滴一份，因碱液易吸CO2，移液管先用配好的溶液洗3次，用后放回抽屉。思考题答案1．应采用甲基橙做指示剂。在混合碱中加入甲基橙指示剂。用盐酸标准溶液滴定至由黄变橙，即位终点。ρNa2O=CHClVMNa2O/(2V试液)2．参阅教材P52V1V2:NaOH(V1-V2),Na2C03(2V2)V1V2:Na2C03(2V1),NaHCO3(V2-V1)V1=V2:则碱液只含Na2C03V1=0，V20:则碱液只含NaHCO3V2=0，V10:则碱液只含NaOH3．因为空气中的二氧化碳会溶解在碱液中而使Na2C03含量偏高，其他组分含量偏低。4．如果滴定速度太快，摇动不均匀，使滴入的HCl局部过浓致使NaHCO3迅速转变为H2CO3并分解为CO2，将会导致第一个测量组分值偏高，而第二个测量组分值偏低。