分析化学武汉大学第五版答案

第一章概论问题解答1-3分析全过程：取样、处理与分解；试样的分离与富集；分析方法的选择；结果的计算与评价。1-4标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4,M=204.23g.mol-1）和二水合草酸(H2C2O4.2H2O,M=126.07g.mol-1)都可以作为基准物质，你认为选择哪一种更好？为什么？答：选择邻苯二甲酸氢钾更好。因为邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量较大，称量误差较小。1-5.基准物Na2CO3和Na2B4O7·10H2O都可用于标定HCl溶液的浓度.你认为选择哪一种更好为什么答:选择Na2B4O7·10H2O更好.因为Na2B4O7·10H2O的摩尔质量较大,称量误差较小1-6用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的的浓度产生何种影响（偏高、偏低或没有影响）？a.滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积b.称取Na2CO3时，实际质量为0.0834g，记录时误记为0.1824gc.在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液荡洗滴定管d.锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时，多加了50mL蒸馏水e.滴定开始之前，忘记调节零点，HCl溶液的液面高于零点f.滴定管活塞漏出HCl溶液g.称取Na2CO3时，撇在天平盘上h.配制HCl溶液时没有混匀答：使用Na2CO3标定HCl的浓度时，HCl的浓度计算公式为：cHCl=2mNa2CO3/(MNa2CO3VHCl)。a.由于VHCl偏高，cHCl偏低；b.由于mNa2CO3偏低，cHCl偏低；c.由于VHCl偏高，cHCl偏低；d.无影响；e.因为VHCl偏低，cHCl偏高；f.因为VHCl偏高，cHCl偏低；g.由于Na2CO3易吸湿，应用减量法称量。称取Na2CO3时，在天平盘上，Na2CO3会吸湿，使mNa2CO3偏低，最终导致cHCl偏低；h.溶液没有混匀时，很可能的情况是上层较稀，因此cHCl偏低的可能性较大。1-7.若将H2C2O4·2H2O基准物质不密封,长期置于放有干燥剂的干燥器中,用它标定NaOH溶液的浓度时,结果是偏高,偏低,还是无影响答:若将未密封H2C2O4·2H2O基准物质长期置于放有干燥剂的干燥器中,会使其失去结晶水.用它标定NaOH溶液的浓度时,消耗NaOH溶液的体积偏高.根据,最终使结果偏低.1-8.假设用HCl标准溶液滴定不纯的Na2CO3试样,若出现7题中所述的情况,将会对分析结果产生何种影响答:据a由于VHCl偏高,偏高;b由于mS偏低,偏高;c由于VHCl偏高,偏高;d无影响;e因为VHCl偏低,偏低;f因为VHCl偏高,偏高;g由于试样易吸湿,应用减量法称量.称取Na2CO3试样时,撒在天平盘上,Na2CO3试样会吸湿,使mS偏低,最终导致偏高;h或偏高,或偏低;不能确定.溶液没有混匀时,很可能的情况是上层较稀.若标定时用上层溶液,测定时用下层;测定时VHCl偏低,最终导致偏低.第一章习题1-1、称取纯金属锌0.3250g，溶于HCl后，稀释到250mL容量瓶中。计算Zn2+溶液的浓度。【提示】根据浓度的计算公式计算。1-2.有0.0982mol/L的H2SO4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L。问应加入0.5000mol/LH2SO4的溶液多少毫升？解：112212()cVcVcVV220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)molLLmolLVmolLLV，22.16VmL1-3、在500mL溶液中，含有9.21gK4Fe(CN)6。计算该溶液的浓度及在以下反应中对Zn2+的滴定度：3Zn2++2[Fe(CN)6]4-+2K+=K2Zn3[Fe(CN)6]2。【提示】(1)根据浓度的计算方法计算K4Fe(CN)6的浓度；(2)根据滴定度是指每毫升滴定剂溶液相当于被测物质的质量，由nK4Fe(CN)6与被滴定的Zn2+的nZn2+之间的关系，计算出对Zn2+的滴定度。1-4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH溶液25~30mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克？如果改用22422HCOHO做基准物质，又应称取多少克？解：844:1:1NaOHKHCHOnn1110.2/0.025204.22/1.0mnMcVMmolLLgmolg2220.2/0.030204.22/1.2mnMcVMmolLLgmolg应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g22422:2:1NaOHHCOHOnn1111210.2/0.025126.07/0.32mnMcVMmolLLgmolg2221210.2/0.030126.07/0.42mnMcVMmolLLgmolg应称取22422HCOHO0.3~0.4g1-5、欲配制Na2C2O4溶液用于在酸性介质中标定0.02mol.L-1的KMnO4溶液，若要使标定时，两种溶液消耗的体积相近。问应配制多大浓度的Na2C2O4溶液？配100mL这种溶液应称取Na2C2O4多少克？【提示】设VC2O42-=VMnO4-，计算出CC2O42-，再计算mC2O42-。1-6．含S有机试样0.471g，在氧气中燃烧，使S氧化为SO2，用预中和过的H2O2将SO2吸收，全部转化为H2SO4，以0.108mol/LKOH标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL。求试样中S的质量分数。解：2242SSOHSOKOH0100%10.108/0.028232.066/2100%0.47110.3%nMwmmolLLgmolg1-7.将50.00mL0.1000mol·L-1Ca(NO3)2溶液加入到1.000g含NaF的试样溶液中，过滤、洗涤。滤液及洗液中剩余的Ca2+用0.0500mol·L-1EDTA滴定，消耗24.20mL。计算试样中NaF的质量分数。1-8．0.2500g不纯CaCO3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl溶解，煮沸除去CO2，用0.2450mol/LNaOH溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL，计算试样中CaCO3的质量分数。解：32CaCOHCl，NaOHHCl001()2100%100%1(0.2600/0.0250.2450/0.0065)100.09/2100%0.250098.24%cVcVMnMwmmmolLLmolLLgmolg1-9今有MgSO4.7H2O纯试剂一瓶，设不含其它杂质，但有部分失水变为MgSO4.6H2O，测定其中Mg含量后，全部按MgSO4.7H2O计算，得质量分数100.96%。试计算试剂中MgSO4.6H2O的质量分数。1-10．不纯Sb2S30.2513g，将其置于氧气流中灼烧，产生的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+还原至Fe2+，然后用0.02000mol/LKMnO4标准溶液滴定Fe2+，消耗溶液31.80mL。计算试样中Sb2S3的质量分数。若以Sb计，质量分数又为多少？解：2232462365SbSSbSOFeKMnO232323550.0200/0.031800.0005366220.000530.001060.00053339.68/100%71.64%0.25130.00106121.76/100%51.36%0.2513SbSSbSSbSbSSbncVmolLLmolnnmolmolmolgmolwgmolgmolwg1-11、已知在酸性溶液中，Fe2+与KMnO4反应时，1.00mLKMnO4溶液相当于0.1117gFe，而1mLKHC2O4.H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与0.20mL上述KMnO4溶液完全反应。问需要多少毫升0.2000mol.L-1NaOH溶液才能与上述1.00mLKHC2O4.H2C2O4溶液完全中和？【提示】计算步骤：求出KMnO4浓度→求出KHC2O4.H2C2O4浓度→求出NaOH用量。1-12.用纯As2O3标定KMnO4溶液的浓度。若0.2112gAs2O3在酸性溶液中恰好与36.42mLKMnO4反应。求该KMnO4溶液的浓度。解：323345104AsOAsOMnO故4410005KMnOmcVM440.2112100050.02345(/)36.42197.8KMnOcmolL1-13称取大理石试样0.2303g，溶于酸中，调节酸度后加入过量(NH4)2C2O4溶液，使Ca2+沉淀为CaC2O4。过滤、洗涤，将沉淀溶于稀H2SO4中。溶解后的溶液用c(1/5KMnO4)=0.2012mol.L-1KMnO4标准溶液滴定，消耗22.30mL，计算大理石中CaCO3的质量分数。1-14．H2C2O4作为还原剂。可与KMnO4反应如下：-+2+2244225HCO+2MnO+6H=10CO+2Mn+8HO其两个质子也可被NaOH标准溶液滴定。分别计算0.100mol·L-1NaOH和0.100mol·L-1KMnO4溶液与500mgH2C2O4完全反应所消耗的体积（mL）。解：224224224350010005.55310()90.035HCOHCOHCOmnmolM2242HCONaOH224333225.5531011.10610()11.106100.111()111()0.100NaOHHCONaOHNaOHNaOHnnmolnVLmLc224425HCOKMnO422433225.553102.22110()55KMnOHCOnnmol44432.221100.0222()22.2()0.100KMnOKMnOKMnOnVLmLc1-151-16.含K2Cr2O75.442g·L-1的标准溶液。求其浓度以及对于Fe3O4（M=231.54g·mol-1）的滴定度（mg/mL）。解：2272272275.442294.180.01850(/)1KCrOKCrOKCrOncmolLV3422722734/20.01850231.5428.567(/)FeOKCrOKCrOFeOTcMmgmL1-17：提示：由题意知：5Fe2+相当于1MnO4-,可求出n(Fe2+)=0.0015mol.参与反应MnO2的Fe2+为50*10-3*0.0100-0.0015＝0.0035mol又2Fe2+相当于1MnO2n(MnO2)=0.0035/2=0.00175mol以Mn3O4来计算:W=(0.00175*228.8/3)/0.2*100%=66.73%1-18.按国家标准规定，化学试剂FeSO4·7H2O（M=278.04g·mol-1）的含量：99.50~100.5%为一级（G.R）；99.00%~100.5%为二级（A.R）；98.00%~101.0%为三级（C.P）。现以KMnO4法测定，称取试样1.012g，在酸性介质中用0.02034mol·L-1KMnO4溶液滴定，至终点时消耗35.70mL。计算此产品中FeSO4·7H2O的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。解：245FeMnO4243735.70550.020343.63110()1000FeSOHOMnOnnmol424242427777FeSOHOFeSOHOFeSOHOFeSOHOmnMmm33.63110278.0499.76%1.012故为一级化学试剂。1-191-20.CN-可用EDTA间接滴定法测定。已知一定量过量的Ni2+与CN-反应生成Ni(CN)24，过量的Ni2+以EDTA标准溶液滴定，Ni(CN)24并不发生反应。取12.7mL含CN-的试液，加入25.00mL含过量Ni2+的标准溶液以形成Ni(CN)24，过量的N