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题型十一实验综合1.(2019年全国百强校高三联考一模)某学习小组为了探究Fe(NO3)3的热稳定性和氧化性,设计如下实验:实验(一):热稳定性利用如图装置进行实验,加热A中Fe(NO3)3固体,A和B中都有红棕色气体产生,A试管中生成了红色粉末。(1)B装置的作用____________;要检验A中红色固体是否为Fe2O3,应该选用的试剂是______________________(填化学式)。(2)加热A中试管一段时间后,C中导管口有气泡产生,而集气瓶中无气泡产生原因是______________(不考虑气体受膨胀的影响)。(3)写出硝酸铁受热分解的化学方程式__________________。实验(二):氧化性Fe3+和Ag+的氧化性相对强弱一直是实验探究的热点。该小组设计如下实验:试验编号实验操作现象a向10mL3mol·L-1KNO3酸性溶液(pH=1)中插入一根洁净的银丝,并滴加氯化钠溶液无沉淀生成b向10mL3mol·L-1AgNO3溶液中滴加2mL0.1mol·L-1FeSO4溶液,振荡;再滴加酸性高锰酸钾溶液紫红色溶液不褪色c向10mL3mol·L-1Fe(NO3)3溶液(pH=1)中插入一根洁净的银丝,并滴加氯化钠溶液产生白色沉淀(4)设计实验a的目的是_____________________;实验c的结论是_____________________________。(5)实验b涉及反应的离子方程式为________________________。(6)实验结论是Fe3+、Ag+氧化性的相对强弱与离子的_____________________有关。解析:(1)B装置中两个导管刚刚露出胶塞,所以B装置起到防止倒吸的作用;要检验A中红色固体是否为Fe2O3,需要将残留固体溶于水,过滤,取滤渣溶解于HCl或者稀H2SO4,因为Fe2O3与H+反应生成Fe3+,再用KSCN试剂检验Fe3+的存在,若溶液变成血红色,红色固体是Fe2O3,所以需要的试剂是盐酸或者稀硫酸与KSCN溶液。(2)加热A中Fe(NO3)3固体,A和B中都有红棕色气体产生,A试管中生成了红色粉末,发生反应的方程式:4Fe(NO3)3=====△2Fe2O3+12NO2↑+3O2↑,4NO2+O2+4NaOH===4NaNO3+2H2O,NO2与O2的混合气体恰好被NaOH溶液吸收,所以C中导管口有气泡产生,产生的气泡被NaOH吸收,集气瓶中自然就无气泡产生了。(3)根据(2)的解析可知:硝酸铁受热分解的化学方程式4Fe(NO3)3=====△2Fe2O3+12NO2↑+3O2↑。(4)利用a实验验证NO3-离子在酸性条件下能否将Ag氧化为Ag+,根据实验现象,说明在pH=1的情况下,NO3-离子不能够将Ag氧化,排除了NO3-离子对后续实验的干扰作用。(5)向10mL3mol·L-1AgNO3溶液中滴加2mL0.1mol·L-1FeSO4溶液,振荡;再滴加酸性高锰酸钾溶液,紫红色溶液不褪色,说明溶液中已经没有Fe2+,Fe2+已经被溶液中的Ag+离子氧化了,即:Fe2++Ag+===Fe3++Ag,所以b涉及反应的离子方程式是:Fe2++Ag+===Fe3++Ag。(6)对照实验b中Ag+浓度大,可以将Fe2+氧化,c中Fe3+离子浓度大,可以将Ag氧化,因此,Fe3+、Ag+氧化性的相对强弱与溶液中两种离子的浓度有关。答案:(1)防倒吸HCl、KSCN(答案合理即可)(2)NO2、O2恰好与氢氧化钠溶液完全反应(3)4Fe(NO3)3=====△2Fe2O3+12NO2↑+3O2↑(4)排除NO3-的干扰Fe3+能氧化Ag(5)Ag++Fe2+===Fe3++Ag(6)浓度2.(2019年广东省“六校联盟”高三二模)磷化铝(AlP)通常可作为一种广谱性熏蒸杀虫剂,吸水后会立即产生高毒性PH3气体(沸点-89.7℃,还原性强)。某化学兴趣小组的同学用下述方法测定粮食中残留磷化物的含量。在C中加入l00g原粮,E中加入20.00mL1.50×10-3mol·L-1KMnO4溶液(H2SO4酸化),往C中加入足量水,充分反应后,用亚硫酸钠标准溶液滴定E中过量的KMnO4溶液。回答下列问题:(1)仪器D的名称是________________________。(2)AlP与水反应的化学方程式为__________________________。(3)装置A中盛装KMnO4溶液的作用是除去空气中的还原性气体,装置B中盛有焦性没食子酸的碱性溶液,其作用是__________________。(4)通入空气的作用是___________________。(5)装置E中PH3被氧化成磷酸,则装置E中发生反应的氧化剂和还原剂物质的量之比为_____________。(6)收集装置E中的吸收液,加水稀释至250mL,取25.00mL于锥形瓶中,用4.0×10-4mol·L-1的Na2SO3标准溶液滴定剩余的KMnO4溶液,消耗Na2SO3标准溶液15.00mL,Na2SO3与KMnO4溶液反应的离子方程式为:______________________________,则该原粮中磷化物(以PH3计)的含量为______________mg·kg-1(写计算表达式和计算结果)。解析:(1)该装置为直形冷凝管或冷凝管。(2)根据题目描述,AlP吸水产生高毒性的PH3↑,所以反应的化学方程式为AlP+3H2O===PH3↑+Al(OH)3。(3)因为PH3具有很强的还原性,所以要除去空气中的氧气,故装置B中盛有的焦性没食子酸的碱性溶液的作用就是吸收空气中的O2,防止PH3被氧化。(4)通入空气的作用是将装置内生成的PH3气体全部排出,进入装置E中,减小实验误差;(5)在装置E中,PH3作还原剂,被氧化成磷酸,P元素的化合价升高8,MnO4-作氧化剂,被还原为Mn2+,Mn元素的化合价降低5,根据电子转移守恒可得,反应的化学方程式为:5PH3+8KMnO4+12H2SO4===5H3PO4+4K2SO4+8MnSO4+12H2O,其中氧化剂和还原剂物质的量之比为8∶5。(6)Na2SO3与酸性KMnO4溶液反应的离子方程式为5SO32-+2MnO4-+6H+===5SO42-+2Mn2++3H2O,已知KMnO4的总物质的量为n(KMnO4)=20×10-3L×1.50×10-3mol·L-1=3×10-5mol,则与Na2SO3反应的KMnO4的物质的量为n(KMnO4)=25×n(Na2SO3)=25×(15×10-3L×4.0×10-4mol·L-1)×25025=2.4×10-5mol,所以与PH3反应的n(KMnO4)=3×10-5mol-2.4×10-5mol=0.6×10-5mol,又PH3与KMnO4酸性溶液反应的化学方程式为5PH3+8KMnO4+12H2SO4===5H3PO4+4K2SO4+8MnSO4+12H2O,所以原粮中磷化物(以PH3计)的含量为58×0.6×10-5mol×34g/mol×103mg/g-1)/(100×10-3kg)=1.275mg/kg。答案:(1)直形冷凝管(或冷凝管)(2)AlP+3H2O===PH3↑+Al(OH)3(3)吸收空气中的O2(4)保证生成的PH3全部被酸性KMnO4溶液吸收(5)8∶5(6)5SO32-+2MnO4-+6H+===5SO42-+2Mn2++3H2O=1.2753.(2019年吉林高三调研)沉淀转化广泛应用于工业生产和科学实验。为了探究AgCl、Ag2S(黑色)的溶解性及转化等相关性质,做以下实验:步骤现象Ⅰ.将NaCl溶液滴入AgNO3溶液中至恰好完全反应。产生白色沉淀。Ⅱ.过滤出Ⅰ中的白色沉淀置于试管中,在试管中加入过量Na2S溶液并充分振荡。白色沉淀变为黑色。Ⅲ.过滤出Ⅱ中的黑色沉淀置于试管中,在试管中加入过量的NaCl溶液并充分较长时间后沉淀由黑色最后完全变为乳白色。振荡后静置。回答下列问题:(1)Ⅰ中的白色沉淀是__________。(2)写出Ⅱ中沉淀变黑的离子方程式______________________,沉淀转化的主要原因是______________。(3)滤出步骤Ⅲ中的乳白色沉淀,加入过量的浓HNO3使之充分反应,有红棕色气体生成,尚有部分沉淀未溶解,过滤得到滤液X和白色沉淀Y。ⅰ.向X中滴加Ba(NO3)2溶液,产生白色沉淀;ⅱ.将Y与足量的KI溶液充分混合,白色沉淀最终转化为黄色沉淀。①由ⅰ判断,滤液X中被检出的离子是_________。②由ⅰ、ⅱ可确认步骤Ⅲ中乳白色沉淀含有__________和__________。(4)为了证明实验步骤Ⅲ中的黑色沉淀只有在NaCl存在下,才能和氧气反应转化为乳白色沉淀,设计了如下对照实验并将实验结果记录在右侧的表格中。装置实验结果B一段时间后,出现乳白色沉淀C一段时间后,无明显变化①A中,盛有MnO2的玻璃仪器名称是_____________。②C中盛放的是物质W的悬浊液,W是________(填化学式)。③请完成B中发生反应的反应式并配平:_________Ag2S+______+_______+___H2O===___AgCl+_______+___NaOH解析:将NaCl与AgNO3溶液混合,产生白色沉淀为氯化银沉淀,向所得固液混合物中加Na2S溶液,沉淀变为黑色,滤出黑色沉淀,加入NaCl溶液,较长时间后,沉淀变为乳白色,O2将Ag2S氧化生成S时有Ag+游离出来,NaCl中大量的Cl-与游离的Ag+结合成AgCl沉淀,由于c(Ag+)减小,有利于③中反应平衡右移,B中最终出现乳白色沉淀。(1)将NaCl与AgNO3溶液混合发生复分解反应生成氯化银白色沉淀,Ⅰ中的白色沉淀是AgCl。(2)向所得固液混合物中加Na2S溶液,会生成黑色沉淀,是因为硫化银溶解度小于氯化银,出现了沉淀转化,Ⅱ中能说明沉淀变黑的离子方程式是:2AgCl(s)+S2-===Ag2S(s)+2Cl-。(3)滤出步骤Ⅲ中乳白色沉淀,推测含有AgCl.用浓HNO3溶解,产生红棕色气体,是浓硝酸被还原生成的二氧化氮,部分沉淀未溶解为氯化银,则被氧化的只能为S元素,故乳白色沉淀为AgCl和S的混合物;其中S被稀硝酸氧化成硫酸根离子,则在步骤Ⅴ中向X中滴加Ba(NO3)2溶液会生成BaSO4沉淀,再结合步骤Ⅲ中黑色沉淀消失可知硫化银与空气中氧气反应生成硫单质,同时生成氯化银沉淀,过滤得到滤液X和白色沉淀Y,为S和AgCl。①向X中滴加Ba(NO3)2溶液,产生白色沉淀为硫酸钡,由ⅰ判断,滤液X中被检出的离子是SO42-。②由ⅰ、ⅱ可确认步骤Ⅲ中乳白色沉淀含有AgCl和另一种沉淀为S。(4)①A中,盛有MnO2的玻璃仪器是平底烧瓶。②进一步确认步骤Ⅲ中乳白色沉淀产生的原因,装置C中的试剂为NaCl溶液和Ag2S悬浊液的混合物,则装置C中应该不含氯化钠溶液,即为Ag2S悬浊液,通过对比反应现象判断生成乳白色沉淀产生的原因。③装置B中生成的白色沉淀为氯化银和S单质,反应物应该还有氧气,产物中钠离子只能以NaOH形式存在,则未知的反应物为NaOH,再根据H元素守恒可知另一种未知反应物为水,然后根据化合价升降相等配平可得反应方程式:2Ag2S+4NaCl+O2+2H2O===4AgCl+2S+4NaOH。答案:(1)AgCl(2)2AgCl+S2-===Ag2S+2Cl-Ag2S的溶解度小于AgCl或Ag2S更难溶(3)①SO42-②AgClS(4)①平底烧瓶②Ag2S③2Ag2S+4NaCl+O2+2H2O===4AgCl+2S+4_NaOH4.(2019年全国省级联考一模)Na2S2O3·5H2O常用作冲洗照相底片的定影剂,实验室以Na2S、Na2CO3、SO2为原料,利用下图装置可制取少量Na2S2O3·5H2O,其实验原理为Na2CO3+SO2===Na2S2O3+CO2;2Na2S+3SO2===2Na2SO3+3S;Na2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