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1学科:普通化学章节:第一章化学反应的基本规律第一节化学反应速率教学目的:通过教学让学生掌握反应速率的表示方法,了解基元反应和复杂反应,反应级数,质量作用定律,阿伦尼乌斯公式,活化能的概念以及浓度、温度、催化剂对反应速率的影响。教学重点:反应速率的表示方法,基元反应和复杂反应,反应级数,质量作用定律。阿伦尼乌斯公式。活化能的概念,浓度、温度、催化剂对反应速率的影响。教学难点:质量作用定律。阿伦尼乌斯公式教学过程:一、新课讲解(80分钟)(一)、化学反应速率的表示方法(1)、平均速率和瞬时速率1.平均速率通常用单位时间内反应物浓度的减少或产物浓度的增加来表示。化学反应速率:=d/dt(瞬时速率)=/t(平均速率)举例说明:3H2(g)+N2(g)=2NH3(g)t=0s(mol)3.01.00.0t=0.1s(mol)1.50.51.0以H2计算反应进度=nH2/H2=(1.5-3.0)mol/-3=0.5mol计算其反应速率:=0.5mol/0.1s=5.0mol/s注意要点:a.反应速率的单位:mols-1b.反应速率与物质的选择无关。c.数学概念上分清平均速率与瞬时速率的不同。(二)、影响化学反应速率的因素1、浓度对化学反应速率的影响1.1、基元反应与非基元反应(微观)(1)、基元反应2NO+2H2=N2+2H2O2NON2O2(快)(1)N2O2+H2N2O+H2O(慢)(2)N2O+H2N2+H2O(快)(3)反应物分子在碰撞中一步直接转化为生成物分子的反应称为基元反应。(2).非基元反应不是一步直接转化为生成物分子的反应称为非基元反应。1.2、简单反应和复合反应(宏观)2(1).简单反应:仅由一种基元反应构成的整体反应(2).复合反应:由两种或两种以上的基元反应构成的整体反应。复合反应中决定整个反应速率的那步基元反应,称为控速步1.3.质量作用定律在一定温度下,简单反应(或复合反应中任一基元反应),反应速率与以反应式中化学计量数为指数的反应物浓度的乘积成正比a(A)+b(B)=d(D)+e(E)(简单反应)r=kca(A)cb(B)----速率方程k—反应速率常数简单反应a(A)+b(B)=d(D)+e(E)r=kca(A)cb(B)----速率方程说明:1.不同反应,反应速率常数k不同2.同一反应,k随温度、溶剂、催化剂而变,与反应物浓度无关1.4.应用速率方程注意事项(1)若反应物为气体,可用分压代替浓度(2)固体、纯液体、稀溶液中溶剂不写入表达式C(s)+O2(g)=CO2(g)r=kc(O2)(3)k、r的量纲r的量纲为[c][t]-1如mol·dm-3·s-11.5.速率方程的确定a(A)+b(B)=d(D)+e(E)速率方程表示为r=kcx(A)cy(B)反应级数=x+yx为A的反应级数y为B的反应级数(1)若为简单反应则x=a,y=b,反应级数=a+b(2)若为复合反应则x、y由实验确定2、温度对化学反应速率的影响1887年瑞典化学家Arrhenius总结了大量的实验数据,发现化学反应速率常数与温度有如下的关系:上式称为“阿伦尼乌斯公式”。式中:R=8.315Jmol-1K-1,摩尔气体常数。Ea,活化能,3“阿伦尼乌斯公式”的用途:1、对某一个实际反应,可用“阿伦尼乌斯公式”,求取其活化能。方法:在不同的温度下测量其反应速率常数,然后以lgk对1/T作图,可得一条直线。此直线的斜率为-Ea/2.303,截距为A。2、如果我们已知反应的活化能和某一温度下的反应速率,利用此公式,也可求得另一温度下的反应速率。(三).反应速率理论和活化能(1)、碰撞理论要点1.假设分子是无内部结构和内部运动的刚性小球。2.分子间相互碰撞是发生反应的首要条件,但只有少数能量高的分子间碰撞,才能发生反应。能发生反应的碰撞称有效碰撞。能发生有效碰撞分子称活化分子(2)、反应条件1.反应物分子必须具有足够大的能量2.有些反应物分子要定向碰撞(3)、活化能把反应物分子变成活化分子所需的能量。单位:kJ.mol-1活化分子的平均能量E*与反应物分子平均能量Er之差:Ea=E*-Er1.不同反应有不同的Ea2.Ea大,活化分子分数越小,单位时间内有效碰撞次数越少,反应速率越慢。反之,Ea越小,反应速率越快。用活化能的概念,解释浓度、温度对化学反应速率的影响:当反应物的浓度增加时,活化分子的数量增加,反应速率自然随之增大。当反应温度升高时,分子碰撞的次数增加,同时反应物分子中。活化分子所占的比例升高,因而反应速率增大。(四).催化剂对反应速率的影响(1).催化剂:一种能改变化学反应速率,而本身质量和组成保持不变的物质。(2).正催化剂:加快反应速率的催化剂。(3).负催化剂:减慢反应速率的催化剂。催化剂之所以能改变反应速率,是由于参与反应过程,改变了原来反应的途径,因而改变了活化能。(4)催化剂的作用原理a提供活化中心b是活化络合物的一部分c改变了化学反应的具体历程d降低了活化能(5)催化剂的重要应用化工生产,生物催化剂——酶教学手段与方法:多媒体演示作业:P30------1,34学科:普通化学章节:第一章化学反应的基本规律第二节化学反应中的能量关系教学目的:通过教学让学生掌握化学反应中的质量守恒与能量守恒的基本概念与计算教学重点:化学反应中的能量变化:恒容热效应与热力学能变;恒压热效应与焓变;标准摩尔生成焓,盖斯定律。教学难点:恒容热效应与热力学能变;恒压热效应与焓变;标准摩尔生成焓教学过程:一、复习旧课(5分钟)提问:1.什么是体系与环境?2.过程和途径有何区别?3.理想气体状态方程是怎样的?二、新课讲解(80分钟)(一)、化学反应的质量守恒定律在化学反应中,物质的质量是守恒的。即参加反应的全部物质的质量总和等于反应后生成物的质量总和。(二)、能量守恒——热力学第一定律1、热力学能(内能)热力学能(内能)——体系内部能量的总和。•构成:分子的平动能、转动能,分子间势能、电子运动能、核能等。•是一种热力学状态函数•无法知道他的绝对值,但过程中的变化值却是可以测量的。2、热力学第一定律——能量守恒定律表述:能量只可能在不同形式之间转换,但不能自生自灭。U=U2-U1=Q+W热力学第一定律有称能量守恒定律。它是人们从生产实践中归纳总结出的规律,是自然界中普遍存在的基本规律。2.1、热力学第一定律------U、W、Q的关系U2=U1+Q+W△U=U2-U1=Q+W体系吸热,Q为+;体系放热,Q为-。环境对体系作功,W为+;反之,W为-。(三)、化学反应的热效应1、恒容热效应与热力学能变如果体系的变化是在恒容的条件下,且不做其他非膨胀功(W’=0,则:W=We+W’=0)此时:ΔU=Q+W=QV即:热力学能变等于恒容热效应。*在弹式量热计中,通过测定恒容反应热的办法,可获得热力学能变ΔU的数值.BBB052、恒压热效应与焓变在我们的实际生产中,很多的化学反应都是在大气层中(一个大气压,103kpa)条件下进行的,这是一个体积有变化,但压力恒定的过程(恒压过程)。为了方便地研究恒压过程中的问题,我们需要引入另一个重要的热力学状态函数——焓。焓变——化学反应的恒压热效应现设体系的变化是在恒压、只做膨胀功(不做其他功,如电功等)的条件下进行的在此恒压过程中:*体系吸收的热量记作Qp*体系对环境所做的功p(V)=p(V2-V1)因此,环境对体系所做的功:W=-p(V)=-p(V2-V1)于是根据热力学第一定律,有如下的关系:U2-U1=U=Q+W=Qp-p(V)=Qp-p(V2-V1)所以:Qp=(U2-U1)+p(V2-V1)=(U2+pV2)-(U1+pV1)定义热力学状态函数焓,以H表示H=U+pV则:Qp=(U2+pV2)-(U1+pV1)=H2-H1=H重点理解焓H是一种状态函数,只与体系的起始状态有关。与过程路径无关。焓变值H等于体系在恒压过程中的热效应Qp。在其他类型的变化过程中,焓变值H不等于热效应,但并非说,焓变值H为零。焓代表了恒压条件下体系所包含的与热有关的能量,具有能量量纲,单位是J或kJ。因为经常遇到的化学反应都是在大气层这样一个恒压环境中发生的,所以焓是一个极其重要的状态函数。焓与与热力学能一样,其绝对值无法确定。但状态变化时体系的焓变ΔH却是确定的,而且是可求的。焓是体系的广度性质,它的量值与物质的量有关,具有加和性。过程与焓(1)对于一定量的某物质而言,由固态变为液态或液态变为气态都必须吸热,所以有:H(g)H(l)H(s)(2)当某一过程或反应逆向进行时,其ΔH要改变符号即:ΔH(正)=-ΔH(逆)(3)对于任何化学反应而言,其恒压反应热Qp可由下式求出:Qp=ΔH=H生成物-H反应物(在化学反应中,可把反应物看作始态,而把生成物看作终态)ΔH0为吸热反应,ΔH0为放热反应。6由于大多数化学反应是在恒压条件下进行的,其ΔH=Qp,即为恒压反应热。所以焓变比热力学能变更具有实用价值,用得更广泛、更普遍。3.焓与热力学能的关系由焓的定义:H=U+pV则:ΔH=ΔU+Δ(pV)i)对于恒压、只作体积功的化学反应,有:ΔH=ΔU+pΔVii)对于固相和液相反应,由于反应前后体积变化不大,故有:ΔH≈ΔUiii)对于气相反应,如果将气体作为理想气体处理,则有:ΔH=ΔU+Δn(RT)式中Δn为生成物的量与反应物的量之差。(四)、盖斯定律与反应热的计算1.反应进度和热化学方程式i)什么是“化学反应的进度”?——描述化学反应的进行程度的物理量。在反应的某一阶段中,某反应物量(摩尔数)的改变值与其化学计量数的商。单位:mol用希腊字母ξ表示。对于任一化学反应,有质量守恒定律:0=BB,例如下列给定反应:dD+eE=gG+hH通式为:式中nB()和nB(0)分别表示反应进度为和0时,B物质的量(mol)。注意:反应物的计量系数取负值,生成物的计量系数取正值。举例说明:3H2(g)+N2(g)=2NH3(g)t=0s(mol)3.01.00.0t=0.1s(mol)1.50.51.0以H2计算反应进度=nH2/H2=(1.5-3.0)mol/-3=0.5mol以N2计算反应进度=nN2/N2=(0.5-1.0)mol/-1=0.5mol以NH3计算反应进度=nNH3/NH3=(1.0-0.0)mol/2=0.5molii)热力学标准态热力学在处理化学反应体系时,必须选定某一状态作为“计算、比较的标准”,这一标准即称做热力学标准状态。IUPAC规定:100kPa为标准压力,以p表示之,处于标准压力之下HHGGEEDDnnnn()(0)BBBBBnnn7的体系,称为体系的标准状态。各种体系的标准状态规定如下:纯固体、液体,当该物质处于外压为标准压力之下。纯气体(理想气体):p=p=100kPa混合气体:pi=p=100kPa(pi某组分气体的分压力)理想溶液:p=p=100kPa,c=c=1.0mol/dm3(c:标准浓度)注意事项:上述标准状态并未指定温度,即:H2(100kpa,298K)是标准状态,H2(100kpa,200K)也是标准状态。IUPAC推荐298.15K作为温度的一般参比标准,如不注明,则指的是298.15K,其他温度则须指明,用(T)表示。iii)化学反应的标准焓变、标准摩尔焓变和热化学方程式在特定的温度之下(如不特别指明,则为298K)如果参加化学反应的各物质(包括反应物和产物)都处于热力学标准状态(p=p=100kpa),此时在化学反应的过程中产生的焓变即称作:标准焓变,以符号ΔrH表示之。例如:1.5H2(g)+0.5N2(g)=NH3(g)ΔrH=-46.11kJ但是:化学反应的焓变,不仅与温度、压力等有关,还与反应中物质的量有关。规定:化学反应进度ξ=1时化学反应的焓变为化学反应的标准摩尔焓变。以符号ΔrHm表示之。ΔrHm=ΔrH/ξ例如:3H
本文标题:普通化学电子教案
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