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1石墨矿情况介绍一、石墨简介(一)石墨概念石墨(graphite)是有机成因的碳质物变质而成,最常见于大理岩、片岩或片麻岩中。煤层可经热变质作用部分形成石墨,而少量石墨则是火成岩的原生矿物。石墨由于其特殊结构,具有耐高温性、抗热震性、导电性、润滑性、化学稳定性以及可塑性等众多特性,一直是军工与现代工业及高、新、尖技术发展中不可或缺的重要战略资源,石墨应用范围广泛,国际曾有专家预言“20世纪是硅的世纪,21世纪将是碳的世纪”。石墨鉴定特征:1、铁黑色,硬度低,一组极完全解理,有滑感和染手。2、石墨是在高温下形成。3、石墨最常见于大理岩、片岩或片麻岩中,是有机成因的碳质物变质而成。煤层可经热变质作用部分形成石墨。少量石墨是火成岩的原生矿物。石墨也常见于陨石中,一般为团块状,以一定方位关系组成立方体外形的多晶集合体称方晶石墨。(二)石墨的分类1、天然石墨按石墨结晶形态和工艺特性,将天然石墨分为三类:(1)致密结晶状石墨致密结晶状石墨又叫块状石墨。此类石墨结晶明显,晶2体肉眼可见。颗粒直径大于0.1毫米,比表面积范围集中在0.1-1m2/g,晶体排列杂乱无章,呈致密块状构造。这类石墨矿品位很高,一般含碳量为60~65%,有时达80~98%,但其可塑性和滑腻性不如鳞片石墨好。(2)鳞片石墨鳞片石墨晶体呈鳞片状;这是在高温高压下变质而成的,有大鳞片和细鳞片之分。此类石墨矿品位不高,一般在2~3%,或10~25%之间。它是自然界中可浮性最好的矿石之一,经过多磨多选可得高品位石墨精矿。这类石墨的可浮性、润滑性、可塑性均比其他类型石墨优越,因此其工业价值最大。(3)隐晶质石墨隐晶质石墨又称微晶石墨或土状石墨,这种石墨的晶体直径一般小于1微米,比表面积范围集中在1-5m2/g,是微晶石墨的集合体,只有在电子显微镜下才能见到晶形。此类石墨的特点是表面呈土状,缺乏光泽,润滑性比鳞片石墨稍差。品位较高,一般固定碳含量60~85%。少数高达90%以上。一般应用于铸造行业比较多。主要蕴藏在湖南郴州鲁塘。随着石墨提纯技术的提高,土状石墨的应用将越来越广泛。2、人造石墨人造石墨(特种石墨),按成型方式可分为:(1)等静压石墨(三高石墨),但并非三高就是等静3压;(2)模压石墨;(3)挤压石墨,多为电极材料。按石墨颗粒度分为:(1)细结构石墨;(2)中粗石墨(一般的颗粒度在0.8mm左右);(3)电极石墨(2-4mm)。(二)石墨工艺性质与用途1、石墨的特殊性质(1)耐高温性:石墨熔点为3850±50℃,沸点为4250℃,即使经超高温电弧灼烧,重量损失很小,热膨胀系数也很小。石墨强度随温度提高而加强,在2000℃时,石墨强度提高一倍。(2)导电、导热性:石墨导电性比一般非金属矿高一百倍。导热性超过钢、铁、铅等金属材料。导热系数随温度升高而降低,甚至在极高的温度下,石墨成绝热体。石墨能够导电是因为石墨中每个碳原子与其他碳原子只形成3个共价键,每个碳原子仍然保留1个自由电子来传输电荷。(3)润滑性:石墨润滑性能取决于石墨鳞片的大小,鳞片越大,摩擦系数越小,润滑性能越好。(4)化学稳定性:石墨在常温下有良好的化学稳定性,能耐酸、耐碱和耐有机溶剂的腐蚀。4(5)可塑性:石墨的韧性好,可碾成很薄的薄片。(6)抗热震性:石墨在常温下使用时能经受住温度的剧烈变化而不致破坏,温度突变时,石墨的体积变化不大,不会产生裂纹。(7)高传导透明性:碳原子构成的单层片状结构二维晶体--石墨烯,导电导热透明,无与伦比。2、石墨的用途(1)耐火材料:石墨及其制品具有耐高温、高强度的性质,冶金工业上主要用来制造石墨坩埚,炼钢上常用石墨作钢锭之保护剂,冶金炉的内衬。(2)导电材料:在电气工业上用作制造电极、电刷、碳棒、碳管、水银正流器的正极,石墨垫圈、电话零件,电视机显像管的涂层等。(3)耐磨润滑材料:润滑油往往不能在高速、高温、高压的条件下使用,而石墨耐磨材料可在200-2000℃温度及很高滑动速度下,代替润滑油工作。许多输送腐蚀介质的设备,广泛采用石墨材料制成活塞杯,密封圈和轴承,它们运转时勿需加入润滑油。石墨乳也是许多金属加工(拔丝、拉管)时的良好的润滑剂。(4)良好的化学稳定性:经特殊加工的石墨,具有耐腐蚀、导热性好,渗透率低等特点,大量用于制作热交换器,反应槽、凝缩器、燃烧塔、吸收塔、冷却器、加热器、过滤5器、泵设备。广泛应用于石油化工、湿法冶金、酸碱生产、合成纤维、造纸等工业部门,可节省大量的金属材料。(5)铸造、翻砂、压模及高温冶金材料:因石墨的热膨胀系数小,且能耐急冷急热的变化,可作为玻璃器的铸模,使用石墨后黑色金属得到铸件尺寸精确,表面光洁成品率高,不经加工或稍作加工就可使用,因而节省了大量金属。生产硬质合金等粉末冶金工艺,通常用石墨材料制成压模和烧结用的瓷舟。单晶硅的晶体生长坩埚,区域精炼容器,支架夹具,感应加热器等都是用高纯石墨加工而成的。此外石墨还可作真空冶炼的石墨隔热板和底座,高温电阻炉炉管,棒、板、格棚等元件。(6)原子能工业和国防工业:石墨具良好的中子减速剂用于原子反应堆中,铀一石墨反应堆是目前应用较多的一种原子反应堆。作为动力用的原子能反应堆中的减速材料应具有高熔点,稳定,耐腐蚀的性能,石墨完全可以满足上述要求。作为原子反应堆用的石墨纯度要求很高,杂质含量不应超过几十个PPM。特别是其中硼含量应少于0.5PPM。国防工业中还用石墨制造固体燃料火箭的喷嘴,导弹的鼻锥,宇宙航行设备的零件,隔热材料和防射线材料。(7)防锅炉结垢:在水中加入一定量的石墨粉(每吨水大约用4-5克)能防止锅炉表面结垢。此外石墨涂在金属烟囱、屋顶、桥梁、管道上可以防腐防锈。6(8)铅笔芯、颜料、抛光剂:石墨经过特殊加工以后,可制作各种特殊材料用于有关工业部门。(9)电极:石墨电极较之铜电极优点多多:1)加工速度更快,比铜的加工速度快2-5倍,放电加工速度比铜快2-3倍;2)材料更不容易变形,在薄筋电极的加工上优势明显,铜的软化点在1000度左右,易受热变形,而石墨升华温度为3650度,热膨胀系数仅为铜的1/30;3)重量更轻,石墨密度只有铜的1/5;4)放电消耗更小,因火花油中含有C原子,在放电加工时,高温导致火花油中的C原子被分解出来,转而在石墨电极的表面形成保护膜,补偿了石墨电极的损耗;4)没有毛刺,铜电极加工完成后,需手工修整以去除毛刺,而石墨加工后没有毛刺,节约了大量成本,同时更容易实现自动化生产;5)石墨更易研磨和抛光;由于石墨的切削阻力只有铜的1/5,更容易进行手工的研磨和抛光;6)材料成本更低,价格更稳定,相同体积下,东洋炭素的普遍性石墨产品的价格比铜的价格低30%~60%,且价格更稳定,短期价格波动非常小。石墨逐渐取代铜成为EDM电极的首选材料。(10)最薄最坚硬的纳米材料-石墨烯:有望在新材料与现代电子科技领域引发一轮革命。随着科学技术的不断发展,人们对石墨也开发了许多新用途。(1)柔性石墨制品。柔性石墨又称膨胀石墨,是一7种新的石墨制品。1971年美国研究成功柔性石墨密封材料,解决了原子能阀门泄漏问题,随后德、日、法也开始研制生产。这种产品除具有天然石墨所具有的特性外,还具有特殊的柔性和弹性。因此,是一种理想的密封材料。广泛用于石油化工、原子能等工业领域。国际市场需求量逐年增长。(2)轻工业应用。石墨还是轻工业中玻璃和造纸的磨光剂和防锈剂,是制造铅笔、墨汁、黑漆、油墨和人造金刚石、钻石不可缺少的原料。它是一种很好的节能环保材料,美国已用它做为汽车电池。随着现代科学技术和工业的发展,石墨的应用领域还在不断拓宽,已成为高科技领域中新型复合材料的重要原料,在国民经济中具有重要的作用。8二、石墨矿床地质(一)石墨矿石特征与分类1、石墨矿石特征自然界中没有纯净的石墨,其中往往含有SiO2、Al2O3、FeO、CaO、P2O5、CuO等杂质。这些杂质常以石英、黄铁矿、碳酸盐等矿物形式出现。此外,还有水、沥青、CO2、H2、CH4、N2等气体部分。因此对石墨的分析,除测定固定碳含量外,还必须同时测定挥发分和灰分的含量。在自然界中,石墨是在高温下形成的变质矿床,是富含有机质或碳质沉积岩经变质作用形成的,常见于大理岩、片岩、变粒岩和片麻岩中。煤层经热变质,也可形成石墨。中国山东省莱西市(石墨探明储量687.11万吨,现保有储量639.93万吨)、吉林省磐石市(石墨储量500万吨)、黑龙江鸡西市柳毛、湖南郴州宜章鲁塘等产石墨矿。世界著名产地有纽约Ticonderoga和马达加斯加和Ceylon等。2、石墨矿石分类按结晶形态,将石墨矿石分为晶质(鳞片状)石墨矿石和隐晶质(土状)石墨矿石两大类。(1)晶质石墨矿石又可分为鳞片状和致密状两种。致密状晶质石墨只见于新疆托克布拉等个别矿床中,工业价值不大。鳞片状石墨矿石结晶较好,形似鱼鳞状,晶体粒径大于91μm,一般为0.05~1.5mm,大的可达5~10mm,多呈集合体。矿石品位较低,一般为3-13.5%。伴生的矿物有云母、长石、石英、透闪石、透辉石、石榴石和少量硫铁矿、方解石等,有时还伴有金红石,钒云母等有用组分。矿体呈层状、似层状或透镜状,矿石硬度中等或中硬偏软。鳞片状石墨矿石按其所赋存岩石的岩性不同,分片麻岩型、片岩型、透辉岩型、变粒岩型、混合岩型、大理岩型及花岗岩型等七种,前六种矿石类型产于区域变质成因矿床中,后一种矿石类型则产于岩浆热液成因矿床中。根据固定碳含量,可将鳞片状石墨分为高纯石墨、高碳石墨、中碳石墨及低碳石墨4类。高纯石墨(固定碳含量大于或等于99.9%)主要用于柔性石墨密封材料,代替白金坩埚用于化学试剂熔融及润滑剂基料等;高碳石墨(固定碳含量94.0%~99.9%)主要用于耐火材料、润滑剂基料、电刷原料、电碳制品、电池原料、铅笔原料、填充料及涂料等;中碳石墨(固定碳含量80%~94%)主要用于坩埚、耐火材料、铸造材料、铸造涂料、铅笔原料、电池原料及染料等;低碳石墨(固定碳含量大于或等于50.0%~80.0%)主要用于铸造涂料。(2)隐晶质石墨矿石(曾称土状石墨或无定形石墨、微晶石墨),系微小的天然石墨晶体构成的致密状集合体(微晶集合体),晶体粒径小于1μm,只有在电子显微镜下才能观察到其晶形。矿石呈灰黑色、钢灰色,一般光泽暗淡,具10有致密块状、土状及层状、页片状构造。隐晶质石墨矿多产于接触变质煤系变质页岩中,矿体呈层状、似层状、带状及透镜状,矿石呈土状,松软、易碎、滑腻。隐晶石墨的工艺性能不如鳞片状石墨,工业应用范围也较小,矿石品位一般都较高,但矿石可选性差。矿物成分以石墨为主,伴生有红柱石、水云母、绢云母及少量黄铁矿、电气石、褐铁矿、方解石等。品位一般为60~80%、灰分为15~22%、挥发分为1~2%、水分为2~7%。根据含铁量,可将隐晶质(微晶)石墨分为有铁和无铁两类。依照产品固定碳含量、最大粒径分为60个牌号,各种牌号石墨产品其外观要求产品中不得有肉眼可见的木屑、铁屑、石粒等杂物,产品不被其他杂质污染。微晶石墨中酸溶铁含量不大于1%者,主要用于铅笔、电池、焊条、石墨乳剂、石墨轴承的配料及电池碳棒的原料等;无铁要求的微晶石墨主要用于铸造材料、耐火材料、染料及电极糊等原料。根据硬度不同,可将隐晶质石墨矿石分为软质石墨与硬质石墨两种。软质石墨矿石变质彻底,质量好;硬质石墨一般为石墨与无烟煤的过渡带,质量次。(二)石墨矿床工业指标11目前,标矿晶质石墨大约4000元/吨;隐晶质石墨大约2000元/吨。(三)勘探类型的确定石墨矿床划分为4个勘探类型:1、第Ⅰ勘探类型矿体形态简单,呈层状,似层状或较大透镜体,主矿体连续沿走向长几百米至千米以上,厚一般十几米至几十米或更大,稳定,变化系数小于40%;石墨分布均匀;断裂及岩体(脉)对矿体无破坏或破坏甚微;规模中到大型。如山东平度刘戈庄石墨矿床。2、第Ⅱ勘探类型矿体形态较简单,呈层状、似层状、透镜状,主要矿体比较连续,沿走向长一般几百米至千米以上,矿体内夹石较少,矿体边部分叉现象较普遍,厚一般几米至几十米,较稳定,变化系数40%~70%;石墨分布均匀;断裂及岩体(脉)对矿
本文标题:石墨矿情况介绍
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