天然药物化学提取分离总结

天然药物化学提取分离总结第一章总论提取分离的基础，必须看PPT。第二章糖和苷特性：水乙醇低极性有机溶剂提取方法单糖易溶溶难容或不溶醇提酮沉低聚糖溶溶难容或不溶醇提酮沉多糖溶热水成胶体不溶难容或不溶水提醇沉苷溶溶不溶醇提酮沉苷元不溶溶溶醇提水沉粘液质树胶溶热水不溶难溶或不溶水提醇沉半纤维素只溶于碱液纤维素各溶剂均难溶红色字体为PPT上的标注。蓝色字体为根据总论得出。得到原生苷方法：采集原料时速加热干燥或冷冻保存然后热水提取或者醇提取（抑制酶解）得到次生苷、苷元方法：水提取，让酶水解糖苷，而且降低极性，便于分离（皂苷、强心苷）PPT例子：【一】溶剂抽提法（溶解度）目的：1、去杂质（多为油脂类）2、分离苷元、单糖苷或少糖苷、“多糖”苷。流程：【二】溶剂沉淀法（溶解度）目的：分离多糖（分量子不同且溶解性不同的各类多糖）【三】水提醇沉法（乙醇分级沉淀）多糖中常有蛋白质杂质【四】季铵氢氧化物沉淀法（碱试剂沉淀法）目的：分离酸性、中性多糖【五】离子交换法（解离度）目的：1、去杂质（可解离杂质：酸碱盐）2、分离糖类【六】凝胶层析法（分子量）目的：1、去杂质，无机盐及小分子化合物（进入凝胶内部）2、分离糖、苷第三章苯丙素类【一】苯丙酸的提取：根据苯丙酸类成分的极性和溶解性，采用有机溶剂或水提取分离：苯丙酸类及其衍生物大多具有一定水溶性，常与其它一些酚酸、鞣质、黄酮苷等混在一起，采用大孔树脂、聚酰胺、硅胶等分离【二】香豆素类的提取1、系统溶剂提取法：一般可用甲醇或乙醇从植物中提取，回收溶剂的浸膏，然后用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇依次萃取，分成极性不同的部位。例：2、水蒸气法蒸馏法：某些小分子的香豆素类具挥发性，可用蒸馏法与不挥发性成分分离，常用于纯化过程。3、碱溶酸沉法：原理：1.具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。2.香豆素的内酯环性质，在碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出。注意以下几点：1.碱液水解开环时，要注意碱液的浓度和加热时间，否则将引起降解反应而使香豆素破坏，或者使香豆素开环而不能合环。2.对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。【三】木脂素的提取1.提取:多用乙醇或丙酮等提取后，再用极性较小的溶剂如：乙醚、氯仿等进行萃取。2.分离:色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶法.第四章醌类化合物【一】醌类的提取1.有机溶剂提取法（甲醇、乙醇----氯仿、苯----两相水解）2.碱提酸沉法(带游离羟基或羧基）3.水蒸汽蒸馏法（分子量小的苯醌及萘醌类）4.超临界提取法【二】醌类化合物的分离1.游离蒽醌衍生物与蒽醌苷类的分离溶剂法-酸化2.游离蒽醌苷元pH梯度萃取法：原理：酸性不同方法：用pH不同的碱性水溶液萃取碱性由小到大结果：提取物按酸性由大到小被分离【三】蒽醌苷类的分离1.铅盐法(H2S)2.溶剂法(n-BuOH)3.色谱法(硅胶柱色谱、反相硅胶柱色、葡聚糖凝胶柱色谱法、制备色谱)第五章黄酮类化合物特性：水易溶有机溶剂难溶有机溶剂游离黄酮（含氧基团有极性）难溶或不溶易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚不溶于石油醚黄酮、黄酮醇、查耳酮（刚性平面强）难溶异黄酮难溶（但溶解度比上面稍大）二氢黄酮、二氢黄酮醇（非平面性分子）难溶（但溶解度比上面稍大）花色苷（离子形式）亲水性强黄酮苷类（糖增加水溶性）易溶于热水易溶于甲醇、乙醇难溶或不溶于苯、三氯甲烷芦丁热水易溶、冷水难溶【一】PH梯度分离法第七章三萜及其苷类【一】三萜化合物的提取1.醇提，提取物直接进行分离；（甲醇、乙醇或稀乙醇来提取，再进行分离。）2.醇提，有机溶剂萃取；3.制备成衍生物再进行分离；4.将皂苷进行水解，有机溶剂提取；【二】三萜化合物的分离1.分离三萜化合物常用的方法：反复硅胶吸附柱色谱法。【三】三萜皂苷的提取【四】三萜皂苷的分离1.初步分离粗制总皂苷溶于少量甲醇，加乙醚或丙酮或乙醚:丙酮=1:1的混合溶剂，混合均匀，皂苷即析出。2.纯品的获得（1）正相分配柱层析法以硅胶为支持剂，CHCl3-MeOH-H2O，CH2Cl2-MeOH-H2O，EtOAc-EtOH-H2O或水饱和的正丁醇等溶剂系统洗脱。（2）反相层析法以反相键合相RP-18、RP-8或RP-2为填充剂，常用CH3OH-H2O或乙腈-水为洗脱剂。【五】实例第八章甾体及其苷类特性：强心苷在植物中存在的特点：1.植物体中所含强心苷比较复杂，大多含量较低。2.强心苷多与糖类、皂苷、色素、鞣质等共存，这些成分的存在可影响或改变强心苷在许多溶剂中的溶解度。3.在植物中，存在与强心苷共存的酶，因此会产生次级苷，增加了成分的复杂性。【一】提取提取时须注意的问题：1、如果要提取原生苷，必须抑制酶的活性，原料要新鲜，采集后要低温快速干燥。2、如果要提取次级苷，可利用酶的活性，进行酶解（25－40℃）可获得次级苷。3、注意控制酸碱性。原生苷：易溶于水难溶于亲脂性溶剂。次生苷：易溶于亲脂性溶剂难溶于水。提取强心苷的溶剂：乙醚、氯仿、氯仿-甲醇、甲醇、乙醇等。常用的提取强心苷的溶剂：甲醇或70%的乙醇。【二】纯化1.溶剂法（1）原料为种子或油脂类杂质较多（压榨法或溶剂法）》脱脂》醇或稀醇提取。2、铅盐法铅盐法是一种比较有效的纯化方法，但铅盐与杂质生成的沉淀能吸附强心苷而导致损失。这种吸附和溶液中醇的含量有关。当溶液中醇的浓度增加，能降低沉淀对强心苷的吸附，但纯化效果也随之下降。例1提取洋地黄强心苷时，水提液用Pb(AC)2处理，强心苷损失达14%；若增加含醇量至40%，则并无损失；醇的量若大于50%，则纯化效果差。3、吸附法强心苷的稀醇液通过活性炭，提取液中的叶绿素等脂溶性的杂质可被吸附而除去。当提取液通过Al2O3，溶液中的糖类、水溶性色素、皂苷等可吸附，从而达到纯化的目的。【二】分离2.逆流分配法3.色谱分离第九章生物碱特性：游离生物碱亲脂性叔胺碱和仲胺碱，溶于有机溶剂，不溶于碱水亲水性主要指季胺碱和某些含N-氧化物生物碱；液体或分子较小的生物碱亲脂又亲水。如东莨菪碱、氧化苦参碱、烟碱、麻黄碱。具特殊官能团两性生物碱（吗啡、小檗胺、槟榔次碱）：可溶于酸水及碱水，pH8～9产生沉淀。内酯（或内酰胺）结构：类似一般叔胺碱，但在碱水中可以开环形成羧酸盐溶于水，加酸又复原。一般易溶于水，可溶于醇生物碱盐无机酸盐＞有机酸盐；无机酸盐中含氧酸盐＞卤代酸盐；小分子有机酸盐＞大分子有机酸盐溶解性特殊的化合物①吗啡为酸性叔胺碱：难溶于氯仿、乙醚，可溶于水②石蒜碱叔胺碱：难溶于有机溶剂，溶于水③喜树碱：不溶于一般有机溶剂，而溶于酸性氯仿④高石蒜碱的盐酸盐：难溶于水，易溶于氯仿⑤盐酸小檗碱、麻黄碱草酸盐：难溶于水一、总生物碱的提取除个别具有生物碱挥发性的生物碱（麻黄碱）可用水蒸汽蒸馏法提取外，一般情况下，总生物碱的提取均采用溶剂法提取。（一）水或酸水提取法（二）醇提法（三）亲脂有机溶剂提取法（四）水溶性生物碱的提取1.沉淀法2.溶剂法3.大孔树脂法4.其它提取法：离子交换树脂法二、溶剂提取法1.存在形式:生物碱盐、游离生物碱N-氧化物;氮杂缩醛类;亚胺、烯胺类2.溶剂提取方法：【一】酸水提取法（一）沉淀法1.酸提碱沉碱性弱生物碱2.盐析法中等极性生物碱:掌叶防己碱-PH93.沉淀生物碱雷氏铵盐沉淀法:水溶性生物碱【二】醇类溶剂提取法【三】亲脂性有机溶剂提取法【四】例子