中药的鉴定总论

第四章中药的鉴定第一节中药鉴定的依据一、法定依据1、中国药典：国家药品的法典1953、1963、1977、1985、1990、1995、2000、2005版药品生产、供应、使用、检验和管理部门必须遵照执行。2、部颁标准：《中华人民共和国卫生部药品标准》对在同时期该版药典中尚未收载的品种和内容有所补充。内容：中药（中药材、中成药、进口药材）、西药、藏药二、地方药品标准（现已取消不用）：是省、自治区或直辖市卫生局批准执行的药品标准；在该地区的药品生产、供应、使用、检验和管理部门等单位必须遵照执行；对其他地区无约束力，但可作为参照执行的标准；三、没有收载品种参照权威书籍进行鉴定《中药志》、《中药大辞典》等。第二节中药鉴定的一般程序一、取样中药鉴定是依据中国药典、部颁标准为法定依据对其真实性、纯度、质量进行评价和鉴定。中药鉴定程序大体分为取样、鉴定、结果3个步骤：1、原则：（1）代表性（随机）；（2）均匀性；（3）留样保存：实验量的3倍：1/3实验；1/3复核；1/3留样（4）取样量的精确度：按《药典》“精密称定”：准确至所取重量的千分之一；“称定”：准确至所取重量的百分之一；“精密量取”：符合国家标准中对该体积移液管的精度要求；“量取”：可用量筒或按照量取的有效数位选用量具；“约”：取用量不得超过规定量±10%。2、方法：（1）取样前：注意品名、产地、规格、外包装是否一致，检查包装的完整性、有无污染、霉变等情况。（2）从同批药材包件中抽取检定用样品原则如下：总包件数在100件以下的，取样5件；100～1000件按5%取样：超过1000件的，超过部分按1%取样；不足5件的逐件取样；对于贵重生药，不论包件多少均逐件取样。（3）破碎的、粉末状的药材：每一包件至少在不同部位取样2-3份，总量应不少于实验用量的3倍；包件多的，每一包件取样量一般规定：一般药材：100～500g；粉末药材：25g；贵重药材：5～10g；个体大的药材：抽取代表性的样品。其他剂型：根据具体情况随机抽样；贵重药应酌情取样。（4）中成药：液体制剂：一般取样200mL；沉渣→摇匀后均匀取样；固体制剂：一般片剂：取样200片；未成片前：可取已制成的颗粒100g；丸剂：一般取10丸；胶囊剂：不得少于20个胶囊，倾出其中药物并仔细将附着在囊壁上的药物刮下，合并，混匀，以总重量减去空囊壳的重量计算药物的取样量，一般取样100g；粉状制剂：一般取样100g；平均样品：（5）取样方法：总样品：所有取样品混和拌匀，即为总样品。二、鉴定：根据所抽取的不同样品及检测要求，选择不同的鉴定方法进行鉴定。1、中药品种鉴定：是真伪的鉴定内容有原植物鉴定，性状鉴定，显微鉴定及理化鉴定等四大鉴定项目。2、中药质量鉴定：是检查样品中有无杂质及其数量是否超过规定限量、有效成分或指标成分是否达标等，中药品质优良度主要通过杂质检查及水分、灰分、浸出物、有效成分含量来确定。（2）优良度的检查：有效成分含量测定；浸出物测定。①中药的杂质检查：A来源与规定相同，但其性状或部位与规定不符B来源与规定不同的物质：无机杂质，如砂石、泥块、尘土等。②水分：③灰分：总灰分、酸不溶性灰分④重金属、砷盐、农药残毒：（1）纯度的检查：检验记录：出具报告书的原始依据，应做到记录原始、数据真实、字迹清楚、资料完整、不得任意涂改；检验报告书：对药品质量作出的技术鉴定，包括鉴定依据、实验内容、结果、结论及处理意见。三、检验记录、检验报告书（结果）3、核对标本：针对未知种属第三节中药鉴定的方法一、来源（基源）鉴定1、观察植物形态：较完整植物体的中药检品：根、茎、叶、花和果实等部位不完整的：追究其原植物，采集实物，进行对照鉴定2、核对文献：植物分类学著作：《东北植物检索表》、《中国植物志》、《中国高等植物图鉴》；中药品种方面的著作：《中药志》、《中药材品种论述》；二、性状鉴定1、形状：“×形×状”、长、宽、狭2、大小：长短、粗细、薄厚3、颜色：复合色以后一种色为主色4、表面特征：光滑、粗糙、皱纹、皮孔、毛茸5、质地：软、硬、坚韧、疏松、致密、粘性、粉性6、断面特征：自然断面：是否易折断、有无粉尘、响声；注意观察：平坦、纤维性、颗粒性、裂片状、胶丝、层层剥离；横切面：木部与皮部比例、维管束排列方式、射线分布、油点9、火试：有些药材用火烧之，能产生特殊的气味、颜色、烟雾、闪光和响亮等现象，作为鉴别手段之一。8、水试：利用药材在水中或遇水发生沉浮、溶解、颜色变化及透明度、膨胀性、旋转性、粘性、酸碱性变化等特殊现象进行鉴别药材的一种方法。7、气、味：1、常用制片方法①横切片或纵切片（永久片）②粉末制片（常用）③表面制片表皮撕片法、整体封藏法④组织解离片⑤矿物磨片三、显微鉴定组织鉴定：观察切片、磨片，适用于完整的药材或粉末特征相似的同属药材的鉴别；粉末鉴定：粉末制片、解离片，适用于破碎、粉末状药材或中成药的鉴别2、常用试剂的选择①甘油醋酸试液/水：淀粉粒、菌丝（茯苓、猪苓）②稀甘油：淀粉粒、糊粉粒、油滴、树脂③水合氯醛不加热：菊糖、橙皮苷结晶水合氯醛加热：酸钙结晶、组织构造、细胞形状④间苯三酚+HCl：木化组织、细胞（红色或紫红色）⑤苏丹Ⅲ：木栓化或角质化组织、细胞（橘红色至红色）脂肪油、挥发油、树脂（橘红色至紫红色）⑥碘试液：淀粉粒（蓝色、紫色）、糊粉粒（棕色、黄棕色）⑦α-萘酚-硫酸：菊糖（紫红色—溶解）⑧钌红试液：粘液细胞（红色）⑨硫酸：硅质（不溶解）、草酸钙结晶（溶解—析出结晶）盐酸：草酸钙结晶（溶解、无气泡）、碳酸钙结晶（溶解、有气泡）3、细胞及细胞内含物的测量显微测量：测定物大小=物的小格数×每个小格的微米数4、电子显微镜的应用（以电子束作光源）透射电镜扫描电镜成像原理：电磁场作透镜二次电子成像标本片厚度：50nm不用切成薄片放大倍数：百万倍几十万倍分辨率：约0.1nm3nm四、理化鉴定利用：物理、化学、仪器分析等方法对药材及其制剂中所含主要化学成分或有效成分进行定性分析确定其真实性；定量分析说明其有效成分的含量，确定其品质优良度。（一）物理常数测定1、相对密度：区别或检查药材的纯杂程度；2、旋光度：检查纯杂程度，测定含量；3、折光率：区别不同的油类或检查纯杂程度；4、凝点：检查纯杂程度，测定含量;5、熔点：区别或检查药材的纯杂程度；1、膨胀度：每1g药材在水或其它规定的溶剂中，在一定的时间和温度条件下膨胀后所占的体积毫升数。用于含粘液质、胶质、半纤维素类中药。（二）常规检查项目2、酸败度：测定油脂或含油脂的种子类药材的酸值、羰基值或过氧化值。3、色度检查：比色鉴定法检查有色杂质限量。4、水分测定：（1）烘干法：适用于不含或少含挥发性成分的；（2）甲苯法：适用于含挥发性成分的；（3）减压干燥法：适用于含有挥发性成分的贵重药品；（4）气相色谱法；（5）红外线干燥法和导电法：迅速而简便。5、灰分测定总灰分：本身经过灰化后遗留的不挥发性无机盐，以及表面附着的不挥发性无机盐类。酸不溶性灰分：不溶于10%盐酸中的灰分。生理灰分：不挥发性无机盐类。6、有害物质检查重金属：≦20ppm砷盐：≦10ppm黄曲霉毒素：TLC检测（检查霉菌污染程度）农药残留：有机氯类农药：滴滴涕、六六六有机磷类农药：敌百虫GC检测（三）一般理化鉴别1、显色反应3、泡沫反应和溶血指数测定：皂苷2、沉淀反应4、微量升华：显微镜下观察其形状、颜色以及化学反应试管、表面皿5、荧光分析：常光或荧光分析：药材（断面、粉末、浸出物）或经酸、碱或其它方法处理，置紫外光下观察荧光（365、254nm)。6、显微化学反应：中药粉末、切片或浸出液置载玻片上，滴加某些化学试剂，在显微镜下观察化学反应结果：沉淀、结晶或特殊颜色。（四）浸出物测定测定对象：有效成分不明确；无精确的定量方法；大类物质溶剂：水，一定浓度的乙醇（或甲醇）、乙醚（五）挥发油测定要求：药材粉碎度：过二号至三号筛（六）色谱法①TLC定性或STLC定量②GC：挥发油、挥发性组分的定性、定量③HPLC：挥发性低、热稳定性差、分子量大的高分子化合物④蛋白质电泳：蛋白质、氨基酸类成分（七）光谱法③原子吸收分光光度法：微量金属元素分析含量①UV（200～400nm）：定性或定量灵敏度和精密度较高；多溶剂系统②IR（667～4000cm-1）：定性、结构分析灵敏度和精密度较低；7～15μm“指纹区”：物质的鉴别和分析结构。傅立叶变换拉曼光谱法（无损鉴别药材）（八）色谱—光谱联用分析法GC-MS、IR-MS、HPLC-MS、MS-MS（九）含量测定1、容量法3、分光光度法2、重量法4、GC5、HPLC6、薄层扫描法经典分析法7、薄层—分光光度法五、新技术和新方法1、DNA分子遗传标记技术2、指纹图谱技术3、高效毛细管电泳技术4、组织化学色谱法