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四川大学化学学院陈华化学实验室安全与环境保护危险化学品的安全管理与使用危险化学品安全管理条例中华人民共和国国务院令第344号自2002年3月15日起施行一、危险化学品管理中华人民共和国国务院令第591号自2011年12月1日起施行中华人民共和国国务院令第645号自2013年12月4日起施行危险化学品生产、储存、使用、经营和运输的安全管理危险化学品安全管理原则坚持安全第一、预防为主、综合治理的方针,强化和落实企业的主体责任易制毒化学品管理条例中华人民共和国国务院令第445号自2005年11月1日起施行要点:生产、销售、使用必须到当地公安机关申请批准并将种类和数量进行登记备案储存:易制毒化学品专库,实验室中专柜保存使用:建立易制毒化学品使用台账,详细记录领用品种、数量,并有使用人签名第一类,可以用于制毒的主要原料12种1-苯基-2-丙酮;3,4-亚甲基二氧苯基-2-丙酮;胡椒醛;黄樟素;黄樟油;异黄樟素;N-乙酰邻氨基苯甲酸;邻氨基苯甲酸;麦角酸;麦角胺;麦角新碱;麻黄素、伪麻黄素、消旋麻黄素、去甲麻黄素、甲基麻黄素、麻黄浸膏、麻黄浸膏粉等麻黄素类物质第二类可以用于制毒的化学配剂苯乙酸、醋酸酐、三氯甲烷、乙醚和哌啶第三类甲苯、丙酮、甲基乙基酮、高锰酸钾、硫酸和盐酸易制毒化学品分类国家安全监管总局公布首批重点监管的危险化学品名录重点监管的危险化学品是指列入《首批重点监管的危险化学品名录》的危险化学品以及在温度20℃和标准大气压101.3kPa条件下属于以下类别的危险化学品:1.易燃气体类别1(爆炸下限≤13%或爆炸极限范围≥12%的气体);可燃物质(可燃气体、蒸气和粉尘)与空气(或氧气)在一定的浓度范围内均匀混合,形成预混气,遇着火源会发生爆炸,这个浓度范围称为爆炸极限氢气:4~74.2%;甲烷:5%~15%;乙炔:1.5~100%;氨气:15~30.2%;一氧化碳:12.5~74%;硫化氢:4.3~45%国家安全监管总局公布首批重点监管的危险化学品名录2.易燃液体类别1(闭杯闪点23℃并初沸点≤35℃的液体):甲醇在空气中爆炸极限:6.0~36.5%乙醇在空气中爆炸极限:3.3~19.0%;甲苯:1.2~7%苯:1.2~8%二甲苯:1~7.6%丙酮:2.3~13%苯乙烯:1.1~8%国家安全监管总局公布首批重点监管的危险化学品名录3.自燃液体类别1(与空气接触不到5分钟便燃烧的液体);4.自燃固体类别1(与空气接触不到5分钟便燃烧的固体);5.遇水放出易燃气体的物质类别1(在环境温度下与水剧烈反应所产生的气体通常显示自燃的倾向,或释放易燃气体的速度等于或大于每公斤物质在任何1分钟内释放10升的任何物质或混合物);6.三光气等光气类化学品。危险化学品名录.doc二、危险品的(实验室)储存n为避免药品的积累,要尽可能的少购买试剂,能满足研究需要就可以了。为了促进研究进程,使成果最大化,消耗最小化,在定购某种药品前先问一下其他实验组是否有这种试剂是非常明智的。如果这种药品其他组有,也许就不需要再额外购买了。n所有药品都要用标签标明。如果一个瓶子要改装其它药品其原始标签必须清除干净,新装入的药品必须标记清楚。案例:夏天由于太热,进入分析室后,看桌上放有矿泉水(刚取回的二甲苯),拿起就喝,结果导致中毒!!配洗液,应该用重铬酸钾和硫酸,由于标签不明确,加了高锰酸钾,硫酸喷溅出来,造成面部严重烧伤n所有药品的收到和打开日期最好标记出来。特别是过氧化物、储存中易产生过氧化物的乙醚和四氢呋喃(THF)。在使用乙醚、四氢呋喃等有可能产生过氧化物的溶剂时,应检验是否有过氧化物存在。如有,必须经过除过氧化物处理方能使用。实验台、工作台要保持整洁,不用的试剂瓶要摆放到试剂架上,或存放在通风的药品柜中,避免试剂打翻或误用造成的事故误操作事故李某在准备处理一瓶四氢呋喃时,没有仔细核对,误将一瓶硝基甲烷当作四氢呋喃加到氢氧化钠中。约过了一分钟,试剂瓶中冒出了白烟。李某立即将通风橱玻璃门拉下,此时瓶口的烟变成黑色泡沫状液体。李某叫来同事请教解决方法,爆炸就发生了,玻璃碎片将二人的手臂割伤。事故原因:由于当事人在加药品时粗心大意,没有仔细核对所用化学试剂而造成的。实验台药品杂乱无序、药品过多也是造成本次事故的主要原因。经验教训:这是一起典型的误操作事故。实验操作过程中的每一个步骤都必须仔细,不能有半点马虎2016年3月21日上海有机化学研究所事故事故实验室外部事故实验室内部n用于储存药品的冰箱最好是防爆或其它安全类型的。放入冰箱中保存的药品必须密封良好,并标记清楚;为防止容器泄漏或破碎可以在容器下放一托盘或干脆将容器放入另一个容器内。n溶剂不能放在地上;大于一升的容器不能放在高于眼睛水平的位置。门内门外2004年4月,浙江某高校化工实验室冰箱爆炸事故室外冰箱使用不当,极易发生爆炸n不能放在一起的物质必须分开存放。酸和碱;氧化剂和还原剂。请注意:几乎所有的有机物都可以看作还原剂,所以有机物与无机物必须分开存放。从气体的性质分类可分为剧毒气体,如氟、氯等;易燃气体,如氢、一氧化碳、乙炔等;助燃气体,如氧、氧化亚氮等;不然气体,如氮、二氧化碳等实验室常见气体的储存由于各种充装气体不同,使用要求和特点亦不同。1.各种钢瓶不能混放,应分隔摆放;在室外,彼此间距在10米以上。(氢气瓶与氧气瓶;氢气瓶与氯气瓶;液氯瓶与液氨瓶不能混放)2.禁止敲击、碰撞,火烤、烈日爆晒,不可用电磁起重机搬运。使用须知:3、瓶内气体不能用尽,必须留有剩余压力(0.5Kg/cm2以上)4、装易聚合的气体钢瓶,不得置于放射性场所。5、装O2、Cl2、F2、C2H2钢瓶避免油脂或油纬丝擦拭。6、钢瓶应直立用链条或推车固定好,管道用(专用)紫铜或不锈钢耐压管。7、危险气体,如氢气、一氧化碳、乙炔应置于防爆柜中存放防爆气瓶柜三、危险化学品的使用Ø准备实验室开展研究工作时一条基本的原则是实验人员必须在实验开始前尽量预测出实验进行过程中可能出现的一切危险情况。在开始实验前,实验人员有责任确定所使用的物质可能带来的危险。Ø所有实验室人员都必须明白有毒物质的种类,了解易爆物质的性质,熟悉有毒和腐蚀性物质的分类。u各种试剂的特性可从网络上查询。u许多化学药品是有毒、有腐蚀性、易燃、易爆的;许多是兼有多种危险性。Ø关于有毒物质的一个非常重要的共识是把所有的物质都认为是潜在有害的,新的或不熟悉的物质,且当做有毒物质看待。Ø做好事故发生的准备在开始实验前要知道一旦有毒气体泄漏所应该采取的措施。知道灭火器、灭火毯(布)、洗眼器等装备的位置,熟悉火警号码和电话的位置,了解紧急时刻拨打的电话号码,清楚实验室电闸的位置。Ø尽量减少接触化学品实验时应尽量避免直接接触化学药品。一定要避免:(1)皮肤渗透;(2)口鼻吸入。1、避免皮肤接触和摄入危险物质皮肤接触是试剂伤害的一个经常的形式,其结果一般是局部过敏等刺激性反应,但是有相当数量的危险物质能通过皮肤迅速被人体吸收。要尽量避免接触危险品:n做完实验后,立即用肥皂洗手n实验时一定要穿实验服。衣着必须尽量合身,既不露出皮肤,又能便于操作n戴上防护眼镜,必要时,还应戴上防护面具。n戴上危险品不能透过的防护手套(通常是塑胶)耐酸碱手套(2)避免口、鼻吸入有毒物质n通过嘴、喉或肺的粘膜吸入的有毒蒸汽、气雾、气体、尘埃能使这些组织造成局部损伤。吸入的气体或蒸汽能迅速通过肺部的毛细管进入循环系统。这种吸收是非常迅速的!因此所有关于挥发性毒物或能产生有毒悬浮颗粒的过程都必须在通风橱内进行。必要时佩戴防护口罩使用危险品的一般性预防工作(2)避免口、鼻吸入有毒物质n决不要用鼻子闻未知物质。n绝对不许用嘴尝实验室的任何药品。哪怕是葡萄糖n不要用嘴吮吸移液管或虹吸管,而要用洗耳球等工具;使用危险品的一般性预防工作电动移液管控制器洗耳球手动控制移液器四、眼睛的保护1.无论本人是否在进行实验,只要进入化学实验室就必须采取保护眼睛的措施。没有采取保护眼睛的措施的人员不许进入实验室。因为事故经常在意料之外发生,所以必须做好准备,以防别人的工作带来的危险;四、眼睛的保护2.普通眼镜在意外时不能提供足够的保护,不能算做安全的保护措施,用来保护眼睛的护目镜的最低的可接受的标准是镜框两边带有挡板的眼镜。需要带普通眼镜的必须在眼镜外再戴一个护目镜。3.通风厨厨门应该处于常闭状态,做实验时厨门应尽量开小,一般情况玻璃应挡住脸部,有小事故时可以先挡一下。四、眼睛的保护4.试剂溅进眼睛的处理-应立即用水冲洗至少15分钟一般应用洗眼器冲洗眼睛,但在没有的情况下,可以用干净的橡皮管,或让伤者仰面躺下让自来水缓慢流入眼睛,将眼皮掀起,眼球上下左右转动,使眼皮后面的部分也得到清洗。持续15分钟(刚开始时眼睛是很不适应的,但应坚持)。经过紧急处治后,马上由熟悉化学损伤的医护人员或眼科专家进行治疗。四、眼睛的保护n当有人受伤时:•打电话通知主管部门及实验室负责人;•除非你确信如何进行正确的急救和你确保情况是安全的,切忌冒然进行急救操作。失误的急救操作可能危及救助者甚至你自己。如,当受害人在充满有毒气体的房间里或身体触电时,要特别小心!•不要轻易移动伤者,特别是脊椎受伤或骨折时,除非因为安全原因有必要移动(如火来了)。•保持伤者舒适,并使其躺下。五、各种受伤的应急处理①酸碱灼伤用大量水冲洗,必要时用卫生间的紧急淋浴水龙头②热的或冷的物体灼伤用冷水冲洗③化学品进到眼睛里灼伤用洗眼水或自来水冲洗④大量出血用干净的布直接压住伤口⑤吸入有毒气体要去呼吸新鲜空气⑥有些化学药品有直接的解毒剂•正确的紧急救助方法:3.化学实验室失火(1)一般预防措施n不要超负荷使用电源插座n当使用易燃品或加热装置时要有必要的预防措施n不要阻塞火灾报警系统和灭火系统n不要阻塞火警疏散通道n作好灭火措施的准备(2)如果你听到火警n保持冷静并检查附近是否有失火的迹象;n如果你看到火或烟,或接到危险通知,请你:保持警惕;注意各种通知,直到警报解除;必要时应撤离。(3)如果你发现起火n如果安全允许,试着用合适的灭火器扑灭火。如果你对你控制火灾的能力没有把握,按规定步骤撤离实验室。•化学实验室一般应配有二氧化碳灭火器。一般着火都采用这种,包括实验室的电着火。注:这不适用于活泼金属或金属氢化物着火•干粉灭火器可应用于活泼金属或金属氢化物着火。•沙子可用来扑灭可燃液体的火,也可灭活泼金属或金属氢化物着火。•灭火毯可用来扑灭人衣服和化学品着火。•水对于布或纸着火是很好的灭火工具。注意:即使你已经扑灭了火,你也要打电话通知有关部门、实验室负责人,告知失火、且已被你扑灭了,并要求更换你用过的灭火器。所以:要给化学实验室配备多种灭火器具!n如火势太大,超出你的控制能力,不要冒险,按照下面几点立即撤离:□关上失火房间的门□按下火警报警钮启动火警系统□打电话通知相关部门和实验室负责人□提醒其他人注意安全,让他们跟你一起撤离,并按照下面的做法撤离n从最近的安全出口离开建筑物并到达集合点;n保持冷静,撤离时不要跑,尤其是在楼梯上;n要尽力帮助行动有困难的人撤离,如残疾人,伤员和孕妇;n不要使用电梯;n发出警报解除通知前不要回到建筑物中。起火时如何撤离六、实验前的准备工作Ø什么做法会导致错误?---主观上试剂性质、加料次序、加料速度、时间长短……Ø什么是可能发生的最坏的事故?---客观上问自己:如果……就会发生……u抽、通风失败?u停电?u冷却水没了?u冰箱坏了?u仪器坏了?u反应过热?u反应压力过大?u实验过程中漏水?u冷凝器阻塞?u搅动失灵?u加入过量反应物?u发生溢出?安全第一不能仅发在嘴上,要在潜意识中!时刻准备应对意外的发生!化学化工实验室的环境保护化学化工实验室常见污染源1、过期、失效的化学药品2、废气:实验中生成,未反应完全的气体,挥发性有机溶剂3、废液:有机溶剂,洗涤容器产生的废水4、废固:反应中产生的副产物、滤纸、使用后的活性炭等5、噪音:仪器设备运转中产生过期、失效化学品:集中收集,交有资质的专业公司处理化学化工实验室三废的处理废气:有废气产生,或使用有毒气体
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