高分子化学全书要点(第五版潘祖仁主编)

第一章绪论知识要点示意图绪论高分子化学研究对象高分子的基本概念高分子化合物分类高分子结构单元单体重复单元链节聚合度均聚物共聚物来源主链元素（链原子）组成天然高分子半天然高分子合成高分子碳链高分子杂链高分子元素有机高分子性质和用途塑料纤维橡胶涂料胶粘剂功能高分子主链（链原子）完全由C原子组成单体结构为基础的原子团。即构成大分子链的基本结构单元。链原子除C外，还含O,N,S等杂原子单体结构为基础的原子团。即构成大分子链的基本结构单元。链原子均为杂原子，侧链为有机基团单体结构为基础的原子团。即构成大分子链的基本结构单元。指高分子主链和侧链上带有反应性功能基团，并具有可逆或不可逆的物理功能或化学活性的一类高分子。具有特殊功能与用途但用量不大的精细高分子材料。聚合物中化学组成相同的最小单位聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团。即构成大分子链的基本结构单元。高分子是指由多种原子以相同的、多次重复的结构单元并主要由共价键连接起来的、通常是相对分子量为104～106的化合物。常是相对分子量为104～106的化合物。即一个重复结构单元聚合度是衡量高分子大小的一个指标由一种（真实的或假设的）单体聚合而成的聚合物由两种或两种以上单体共聚而成的聚合物。以聚合物为基体材料，添加其它助剂（增塑剂、润滑剂、填料、抗氧剂等），经加工形成的可进行塑性加工的高分子材料常是相对分子量为104～106的化合物。以聚合物为基体材料加入适当助剂（溶剂、防静电剂、柔顺剂和燃料等）配制成的可以进行抽丝加工的高分子材料。常是相对分子量为104～106的化合物。涂于物体表面能成坚韧的薄膜、起装饰和保护作用的聚合物材料。指具有良好的粘合性能，可将两种相同或不相同的物体粘接在一起的连接聚合物材料绪论高分子化合物的命名聚合反应分类聚合物平均分子量及其分布普通命名商品名IUPAC系统命名法按单体和聚合物的组成结构变化分类按聚合机理分类加聚反应缩聚反应逐步聚合连锁聚合自由基聚合阳离子聚合阴离子聚合配位离子聚合聚合物的多分散性平均分子量数均分子量质均分子量粘均分子量聚合物物理状态及转变固态高聚物液态高聚物晶态结构非晶态结构三个力学状态玻璃态高弹态粘流态单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应单体结构为基础的原子团。即构成大分子链的基本结构单元。其中通过缩合反应生成聚合物链的称缩合聚合反应（Polycondensation），简称缩聚反应单体结构为基础的原子团。即构成大分子链的基本结构单元。第二章缩聚和逐步聚合知识要点示意图逐步聚合反应缩聚反应线型缩聚反应的机理线型缩聚反应动力学缩聚反应单体体系缩聚反应分类按反应热力学的特征分类按生成聚合物的结构分类平衡缩聚反应不平衡缩聚反应线形缩聚体型缩聚逐步特性可逆特性反应程度缩聚过程中的副反应官能团等活性理论线型缩聚动力学自催化缩聚反应外加酸催化缩聚反应平衡缩聚动力学逐步聚合反应线型缩聚物的聚合度分子量分布逐步聚合方法体型缩聚影响缩聚物聚合度因素反应程度平衡常数官能团数比数均聚合度质均聚合度分子量分布宽度熔融缩聚溶液缩聚界面缩聚固相缩聚分类特征无规预聚体结构预聚体凝胶点指反应温度高于单体和缩聚物熔点，反应体系处于熔融状态下进行反应指单体加适当催化剂在溶剂（包括水）中的缩聚反应指两种单体分别溶解于两不互溶的溶剂中，反应在界面上进行的缩聚指单体或低聚物在熔点以下温度进行的缩聚反应第三章自由基聚合知识要点结构示意图自由基聚合反应连锁聚合反应自由基聚合机理自由基聚合动力学连锁聚合反应分类连锁聚合的单体影响烯烃聚合能力的因素自由基聚合阳离子聚合阴离子聚合碳碳双键的单烯类共轭双烯类单体羰基化合物杂环化合物电子效应空间位阻效应链引发链增长链终止链转移反应聚合过程诱导期（零速期）初期（匀速期）中期（加速期）后期（减速期）自由基聚合反应聚合物的平均聚合度影响自由基聚合反应的因素阻聚和缓聚聚合热力学动力学链长平均聚合度表示无链转移时聚合物相对分子质量表示有链转移时聚合物相对分子质量温度压力单体浓度引发剂单体纯度溶剂其它因素阻聚剂和缓聚剂的概念阻聚剂选择的原则阻聚机理能与链自由基反应生成非自由基或不能引发单体聚合的低活性自由基而使聚合反应完全停止的化合物称为阻聚剂（inhibitor)；能使聚合反应速率减慢的化合物称为缓聚剂(retardingagents)。第四章自由基共聚合知识要点结构示意图自由基共聚合反应二元共聚三元共聚多元共聚分类共聚物组成微分方程共聚物组成与转化率无规共聚物嵌段共聚物接枝共聚物五个假定共聚行为竞聚率共聚物平均组成与转化率的关系共聚物组成的控制方法理论研究较多共聚物组成方程工业应用重要，理论研究缓慢Q—e公式研究较成熟交替共聚物二元共聚物单体和自由基的活性二元共聚物微结构和链段位阻效应链段长度分布链段序列数量分布共轭效应极性效应第五章聚合方法知识要点示意图聚合方法自由基聚合方法逐步聚合方法本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合超临界CO2聚合熔融（本体）缩聚溶液缩聚界面缩聚超临界CO2缩聚不加其它介质，只有单体本身，在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应。是将单体和引发剂溶于适当溶剂这进行的聚合反应是将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合，这是自由基聚合一种特有的聚合方法单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应第六章离子聚合知识要点示意图离子聚合阳离子聚合阴离子聚合阳离子聚合单体引发体系及引发作用聚合机理聚合引发方式质子酸引发Lewis酸引发电荷转移络合物引发具有推电子基的烯类单体反应动力学引发快增长快转移易终止难动力学方程聚合度反应速率常数阴离子聚合单体引发体系及引发作用聚合机理聚合动力学具有吸电子取代基的烯类单体电子间接转移引发有机金属化合物引发引发快增长慢无终止聚合反应速率聚合度第七章配位聚合知识要点结构示意图配位聚合配位聚合的定义配位聚合的特点配位聚合引发剂与单体Ziegler-Natta引发剂-烯丙基镍型引发剂烷基锂引发剂首先在过渡金属上配位形成络合物反应是阴离子性质增长反应是经过四元环的插入过程聚合物的立构规整性构型异构构象异构光学异构几何异构指烯类单体的碳－碳双键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化，随后单体分子相继插入过渡金属－碳键中进行链增长的过程高分子的化学反应化学反应的分类化学反应的特点化学反应的影响因素聚合度变大的反应聚合度不变的反应聚合度变小的反应侧基变化端基变化交联反应接枝反应嵌段共聚扩链反应降解解聚反应产物的不均匀性化学因素物理因素几率效应邻近基团效应聚集态的影响链构象的影响第九章聚合物的化学反应知识要点示意图