第11章(糖类和苷类药物的分析)

第十一章糖类和苷类药物的分析第一节糖类药物的分析课前回顾1.生物碱类药物的分类2.黄嘌呤药物的特征鉴别试验3.酸性染料比色法的基本原理教学目标1.掌握糖类药物（葡萄糖、蔗糖）的结构特点2.掌握糖类药物的鉴别试验、杂质检查、含量测定的原理、方法及结果判断糖又称作碳水化合物，和核酸、蛋白质、脂质一起称为生命活动必需的四大物质。糖类单糖：葡萄糖双糖：蔗糖、乳糖多糖：淀粉结构与性质1、多羟基醛或多羟基酮，具还原性2、有手性碳原子，具旋光性3、单糖在水溶液中主要呈半缩醛的环状结构OCH2OHOHOHOHHOH2OOOHOHOHOOOHOHCH2OHHOH2CHOOCH2OHOHOHOOOHOOHHOCH2OHHO乳糖蔗糖D-（+）-吡喃葡萄糖一性质ChP0.53~5.52][20D℃1.旋光性：具手性碳，有旋光性2.还原性：半缩醛环状结构葡萄糖+碱性酒石酸铜红色蔗糖无还原性，不能被氧化二、鉴别1.与碱性酒石酸铜试液的反应还原性（Fehling反应）碱性酒石酸铜葡萄糖△Cu2O↓硫酸铜棕红黄乳糖NaOH△Cu2O↓Fehling试液碱性酒石酸铜蔗糖OHH△Cu2O↓△中和蔗糖分子中为半缩酮基，无还原性，需酸水解后才有上述反应CO-OHRR半缩酮CO-HOHR半缩醛2.炭化反应（灼烧试验）遗留多量炭熔融膨胀蔗糖有焦糖臭直火3.IR葡萄糖注射液中5-羟甲基糠醛的检查32.0284nmA规定引入途径高温消毒时分解产生检查原理利用药物与杂质对光吸收性质的差异三、杂质检查OCHOHOH2C检查方法：比较法四、含量测定（一）原料旋光度法葡萄糖比旋度乳糖比旋度蔗糖比旋度（二）葡萄糖注射液的含量测定*≤10%的葡萄糖注射液直接测定*＞10%的葡萄糖注射液可加氨试液后测定变旋现象葡萄糖具有旋光性，在水溶液中存在三种互变异构体，即醛式-D-葡萄糖，α-D-葡萄糖，β-D-葡萄糖，它们的比旋度差异大，只有达到平衡时比旋度才恒定为+52.5。~+53。，这种现象称为变旋现象。加氨试液可加速、两种异构体达到旋光平衡加热、加酸亦可加速平衡的到达含量计算公式：供试品%=α×2.0852×稀释倍数α为旋光仪测得的溶液的旋光度2.0852的由来：100／([α]×L)×(含水葡萄糖分子量／无水葡萄糖分子量)当堂训练1.加入碱性酒石酸铜试液后，出现红色氧化亚铜沉淀的药物是（）A．蔗糖B．葡萄糖C．洋地黄毒糖D．地高辛E.去乙酰毛花苷2.斐林试液系指（）A．氨制硝酸银试液B．硫酸铜吡啶试液C．碱性酒石酸铜试液D．硫酸-己醇溶液E．二硝基苯甲酸试液3.葡萄糖注射液需检查的特殊杂质是（）A．对氨基苯甲酸B．游离水杨酸C．游离肼D．酮体E.5-羟甲基糠醛4.精密量取相当于该药品0.1g的注射液100ml量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，摇匀，置1cm吸收池中，于284nm波长处测得的吸收度不得大于0.32。该注射液为（）A．葡萄糖注射液B．硫酸阿托品注射液C．地西泮注射液D．维生素C注射液E．葡萄糖酸钙注射液一、结构与性质苷类糖类+非糖有机化合物第二节苷类药物的分析苷元、配基糖衍生物ChP（2000）收载的药物主要是甾体强心苷类代表药物为地高辛、洋地黄毒苷其结构为糖衍生物+甾体强心苷元甾体强心苷的C17位连有不饱和的内酯环侧链可相互转变二、鉴别试验（一）Keller-Kiliani反应-去氧糖的反应如洋地黄毒苷地高辛两液层界面显棕色FeCl342SOHHAcgsols醋酸层显蓝色后h1靛蓝色（二）Kedde反应不饱和内酯的反应如去乙酰毛花苷二硝基苯甲酸乙醇solS醇制KOH红紫色（三）纸色谱地高辛三、特殊杂质检查1、洋地黄毒苷洋地黄皂苷（灵敏度法）2、去乙酰毛花苷薄层色谱法四、含量测定1、uv对照品对照法去乙酰毛花苷2、荧光法洋地黄毒苷片地高辛片剂原理维生素C、H2O2、HCl可使其产生荧光