51共聚反应与共聚物

第五章共聚合反应5.1共聚合反应与共聚物均聚由一种单体进行的聚合反应称为均聚，形成的聚合物称做均聚物，均聚物只由一种单体单元组成。共聚合由两种或两种以上的单体共同参加的聚合反应，称做共聚合。共聚合所形成的聚合物含有两种或多种单体单元，这类聚合物称做共聚物由两种单体进行的二元链式共聚合是共聚合反应的基本体系。5.1.1共聚合反应1.实际意义：最重要的聚合物改性技术可调节性a:不同单体间的聚合：乙烯/丙烯，乙烯/醋酸乙烯酯b:相同单体组成不同排列组合：无规、交替、嵌段、接枝特殊的功能性：如含氟聚合物不能均聚：顺丁烯二酸酐表5-1典型的共聚物及其性能和用途主单体第二单体改进的性能和主要性能乙烯乙酸乙烯酯增加柔性，软塑料,可作聚氯乙烯共混料乙烯丙烯破坏结晶性，增加柔性和弹性，乙丙橡胶异丁烯异戊二烯引入双键供交联用，丁基橡胶丁二烯苯乙烯增加强度，耐磨耗，通用丁苯橡胶丁二烯丙烯腈增加耐油性，丁腈橡胶苯乙烯丙烯腈提高抗冲强度，增韧塑料氯乙烯乙酸乙烯酯增加塑性和溶解性能，塑料和涂料四氟乙烯全氟丙烯破坏结构规整性，增加柔性，特种橡胶甲基丙烯酸甲酯苯乙烯改善流动性和加工性能，模塑料丙烯腈丙烯酸甲酯衣康酸改善柔软性和染色性能，合成纤维5.1.1共聚合反应从表5－1可以看出，通过共聚合可以改进许多性能例如：力学强度，弹性，塑性，柔性，玻璃化温度，熔点，溶解性能，染色性能，表面性能，抗腐蚀性能，耐老化性能，可分解性能等。不仅可以加入第二单体改性，有时还要加入第三单体等。表中乙丙橡胶是由络合配位共聚合制备，丁基橡胶是由正离子共聚合制备，其他均由自由基共聚合而得。5.1.1共聚合反应理论意义：获得单体、活性种（自由基、C+、C-）的反应性的知识PSStStkp145PVAcVAcVAckp2300研究单体结构对聚合活性的影响？5.1.1共聚合反应均聚反应：聚合反应速率、产物的平均分子量、分子量分布；共聚反应：共聚物组成、序列分布5.1.2共聚物根据大分子链的微观结构，共聚物有下列四种类型:1)无规共聚物2)交替共聚物3)嵌段共聚物4)接枝共聚物5.1.2共聚物（1）无规共聚物单体单元M1单体单元M2命名:在单体间插入-CO-表示，例如聚（丁二烯—CO—苯乙烯）5.1.2共聚物（2）交替共聚物两种单体单元严格呈交替排列命名：在单体间插入-alt-表示，如聚(苯乙烯-alt-马来酸酐)5.1.2共聚物（3）嵌段共聚物较长的M1链段较长的M2链段可以是二嵌段、三嵌段或多嵌段的，如AB型、ABA型、ABC型和(AB)n型等命名:用-b-或-block-表示，例如聚(苯乙烯-b-丁二烯)，或（苯乙烯/丁二烯）嵌段共聚物5.1.2共聚物（4）接枝共聚物主链命名:主链在前，中间插入-g-或-graft-表示，例如聚丁二烯-g-聚苯乙烯，或聚（丁二烯－g－苯乙烯），或（丁二烯/苯乙烯）接枝共聚物支链