物理化学期末考试练习题附答案

物理化学期末考试练习题一、填空（4小题，共8分）1．25℃时H2O(l)及H2O(g)的标准摩尔生成焓分别为－286kJ·mol-1及－242kJ·mol-1。则水在25℃时的摩尔气化焓vapHm=。2．某化学反应在800K时加入催化剂后，其反应速率系(常)数增至500倍，如果指前因子(参量)不因加入催化剂而改变，则其活化能减少。3．弱电解质的解离度与其摩尔电导率及无限稀释摩尔电导率之间的关系式为。4．温度一定时，无限稀释电解质水溶液的摩尔电导率与其正、负离子电迁移率之间的关系为：ΛzFzF则无限稀释水溶液任一离子的摩尔电导率与电迁移率之间的关系为：Λ,+=，Λ,=。二、单项选择（6小题，共12分）1．范德华方程中的压力修正项对Vm的关系为：（）。A、正比于Vm2；B、正比于Vm；C、正比于1/Vm2；D、正比于1/Vm。2．1mol单原子理想气体，由始态p1=200kPa，T1=273K沿着pV常数的途径可逆变化到终态压力为400kPa，则H为：（）。A、17.02kJ；B、－10.21kJ；C、－17.02kJ；D、10.21kJ。3．液态水在100℃及101325kPa下汽化成水蒸气，则该过程的（）。A、H=0；B、S=0；C、A=0；D、G=04．形成理想液态混合物过程的混合性质是：（）。A、mixV=0，mixH=0，mixS＞0，mixG＜0；B、mixV＞0，mixH＜0，mixS=0，mixG=0；C、mixV＞0，mixH＞0，mixS＜0，mixG＞0；D、mixV＜0，mixH＜0，mixS=0，mixG=0。5．在下列各速率方程所描述的反应中，那一个无法定义其反应级数。（）A、dHIdHIctkcc()()()22；B、dHCldHClctkcc()()()2212；C、dHBrdHBrHBrBr2ctkcckcc()()()'()()21221；D、dCHdCHH2ctkcc()()()46122。6．质量摩尔浓度为b的Na3PO4溶液，平均活度因子(系数)为γ±，则电解质的活度为：（）。A、aB=4(b/b)4(γ±)4；B、aB=4(b/b)1(γ±)4C、aB=27(b/b)4(γ±)4；D、aB=27(b/b)1(γ±)4三、是非（3小题，共3分）1．已知温度T时反应H2(g)+12O2(g)==H2O(l)的rH，则rH即为温度为T时H2(g)的cH，是不是？（）2．稳定态单质的fH(800K)=0，是不是？（）3．根据公式E＝KzFRTln，E就是当电池反应达到平衡时的电动势，是不是？（）四、问答（1小题，共5分）今有A,B两个吸热反应，其标准平衡常数分别为K(A)和K(B)，反应的标准摩尔焓变rH(A)rH(B)，则温度升高10K时,哪一个的标准平衡常数变化较大，为什么？五、计算题（6小题，共72分）1．在01MPa下，斜方硫转变为单斜硫的转变温度为967℃。若1000g斜方硫转变为单斜硫时，体积增加138cm3，而斜方硫和单斜硫的标准摩尔燃烧焓分别在25℃时为－296700J·mol-1与－297100J·mol-1。试求转变温度随压力的变化率。设Cpm(斜方硫)=Cpm(单斜硫)。已知硫的摩尔质量M=320g·mol-1。（8分）2．在一定温度下，水的摩尔体积Vm与压力p的关系为VVpTm01(),水的等温压缩系数：TTVpV483610101.Pa，水的体膨胀系数：VpVTV=2.010-4K-1，在25℃，101325kPa下水的摩尔体积V0=1806710-6m3·mol-1。试求25℃时，1mol的水由101325kPa，等温加压到100101325kPa过程的Sm，Gm，Am各为若干？（12分）3．20℃下HCl溶于苯中达到气液平衡。液相中每100g苯含有1.87gHCl,气相中苯的摩尔分数为0.095。已知苯与HCl的摩尔质量分别为78.11g·mol1与36.46g·mol1。20℃苯饱和蒸气压为10.01kPa。试计算20℃时HCl在苯中溶解的亨利系数。（10分）4．某反应在15.05℃时的反应速率系(常)数为34.40×10-3dm3·mol-1·s-1,在40.13℃时的反应速率系(常)数为189.9×10-3dm3·mol-1·s-1。求反应的活化能，并计算25.00℃时的反应速率系(常)数。（8分）期末考试练习题答案一、填空1．44kJ·mol-12．41.3kJ·mol-13．=m/m4．m,=zUFm,=||zUF二、单项选择1．C2．A3．D4．A5．C6．C三、是非1．是2．是3．不是四、问答答：K(A)变化较大。因dlnK/dT=rH/RT2，rH越大，K随T变化越大，今rH0，故dlnKdT0。又因rH(A)rH(B)，故K(A)比K(B)变化大。五、计算题（仅为解题大纲）1．解：在01MPa，25℃时斜方硫转变为单斜硫：H2982.O=cH(s，斜方)－cH(s，单斜)=[－296700－(－297100)]J·mol-1=400J·mol-1在正常熔点967℃时的H转=H2982+CpT因Cp=0，H3699=H2982故·ddKPaKPa-1TpTVH369913810100032040004081066....2．解：SVTpVpVpppppVppVmm1ddJKmol121200214681210180671010().··036131.JKmol1··GVpVppVppppppTppTmmddJmol12120021216310311121806710100101325101325101483610100101325101325102()(){()/}{.(..)[.(..)/]}·17631Jmol·TppTppTppTApVpVpVppVppmmdddJmol12121200022126102261121806710483610100101325101325102()()/{..[(.)(.)]/}·43771.Jmol·3．解：x(HCl)=187364618736461007811.....=0.0385x(C6H6)=1－0.0385=0.9615苯是溶剂服从拉乌尔定律p(C6H6)=p*(C6H6)x(C6H6)p(C6H6)=py(C6H6)p=pxy*()()()CHCHCH666666=100109615..kPa0.095=101.3kPap(HCl)=p[1－y(C6H6)]k(HCl)=pyx[1CH]HCl66()()=101.3kPa(10.095)0.0385=2381kPa4．解：lnkTkT()()21=－ERaTTTT1221即ln18991034401033..dmmolsdmmols311311=－Ea118.314JKmol(288.20313.28)K313.28K288.20KEa=51.13kJ·mol-1lnkTkT()()1=－ERTTa()111即lnkT().dmmols3113440103=－51.1310kJmol8.314JKmol(1298.15K1288.20K3111)k(T)=70.12×103dm3·mol1·s1。