物理化学AIII2005期末考卷B

1复旦大学2005—2006年度第一学期期末考试试卷2006年2月日B卷共6页课程名称：物理化学(III)课程代码：开课院系：化学系姓名：学号：专业：题号12345678910总分得分一、简答题（36分，每题6分）1．少数物质的量热熵比统计熵小的原因是什么?2.写出配分函数的表达式，并说明各项符号的物理意义。3.增加溶液中的离子强度，对下面反应的反应速度有何影响？为什么？NH4++CNOCO(NH2)24.前线轨道是指什么？5.简述过渡态理论6.极化对原电池和电解电池的影响有何不同？2二、计算题（64分，每题16分）7．已知气相反应2A2B+D的半衰期t1/2与反应物初始压力pA0成反比，且1000K下当pA0为48.0kPa时，t1/2为212s,试计算(1)反应速率常数。(2)1000K时将A放入抽空的容器中，达到pA0=53.3kPa，到达体系总压为64.0kPa时所需要的压力。8．乙醛的离解反应CH3CHO=CH4+CO是由下面几个步骤构成CH3CHOCH3+CHOk1CH3+CH3CHOCH4+CH3COk2CH3COCH3+COk32CH3C2H6k4试用稳态近似法求出d[CH4]/dt与[CH3CHO]的关系式39.写出下列串联电池中电极上的反应，并求电池的电动势Zn(s)/ZnCl2(0.02mol/kg,=0.642)/AgCl(s)/Ag(s)-Ag(s)/AgCl(s)/ZnCl2(1.50mol/kg,=0.290)/Zn(s)10.298K时下述电池的电动势为0.4312伏，Ag+AgCl/KCl(m=0.05,=0.840)//AgNO3(m=0.10,=0.723)/Ag试求AgCl的Ksp