2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷(29)

2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷（29）（时间：3小时满分：100分）题号12345678910111213满分H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3La－LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr[223]Ra[226]Ac－LrRfDbSgBhHsMtDsRg第一题（7分）根据软硬酸碱结合规则解释下列现象1．LiF难溶于水，而LiCl、LiBr、LiI易溶于水；AgF易溶于水，而AgCl、AgBr、AgI则难溶于水；2．预测下列反应的产物BH3F－＋BH3H－→CF3H＋CH3F→As2S5＋(NH4)2S→第二题（7分）某黑色固体A，深于具有刺激性气味的液体B，得到C和一种刺激性气体；C溶于略带红棕色的液体D，得到E和F，F与O3为等电子体；E受热得到A和红棕色混合气体；A受强热得砖红色固体G。写出A、B、C、D、E、F、G的化学式。第三题（11分）路易斯酸碱理论1．画出BX3的分子结构，并指出三卤化硼中B的杂化类型及成键轨道情况2．BX3与C5H5N（吡啶）形成加合物时，B原子杂化有何变化3．当卤元素为F或I时，形成加合物所引起的B原子结构的改变是否要有利根据结构分析，比较BF3、BCl3、BBr3的Lewis酸性4．卤化硼与吡啶形成加合物是吸热还是放热？与哪种Lewis酸形成加合物过程焓变最大5．虽然气态更有利于计算三个B－X键的相对强度。液态是不错的参考体系，下列给出了硝基苯与液态卤化硼混合时的焓变△H1，以及该硝基苯—卤化硼溶液在硝基苯中与吡啶混合时的焓变△H2。△H1BX3（liq）＋C6H5NO2（liq）→C6H5NO2·BX3（soln）△H2C6H5NO2·BX3（soln）＋C6H5N（soln）→C6H5N·BX3（soln）＋C6H5NO2（soln）BF3BCl3BBr3△H1kJ/mol－6.7－8.7－12.5△H2kJ/mol－25.0－30.8－32.0计算以下反应焓变△H3，该结论与4问是否一致？BX3（liq）＋C6H5NO2（soln）→C6H5NO2·BX3（soln）6．卤化硼与水反应各不相同，BF3与水反应形成稳定的加合物，而在温度低于20℃时，BCl3、BBr3就可以与水剧烈反应，预测下列反应BF3＋H2O→BCl3＋H2O→第四题（10分）将F2与过量的Xe密封在镍容器中加热至400℃，得到一种直线型分子A。A在无碱的水溶液中相当稳定，有碱存在则几乎立即分解。A具有强氧化性，可使BrO3－变为BrO4－（反应①）。A的晶体属体心四方，a＝431.5nm，c＝702.0nm，Xe－F链长200.0nm。1．写出A在水中分解的反应方程式，并说明碱促进反应的原因；2．写出①的方程式；3．计算A的密度；d1d24．Xe－F都平行坐标轴，求Xe－Xe距离最小值第五题（10分）对于判别化合物的芳香性，休克尔提出了一个2n＋2（n＝0，1，2……）个电子的单环平面共扼多烯具有芳香性。1．给出下列物质具有芳香性的离子结构，如：→①PhPhPh②③④2．是换状负离子体系中最稳定的一个，能与亲电试剂反应，且生成物极易二聚。写出与CH3I反应的方程式，并写出产物二聚的结构；3．萆酚酮的结构为OHO，其化学性质与苯酚相似，也可以发生多种取代反应，写出萆酚酮与溴水反应的方程式；4．有一种烃，含H量为6.89%，与Na反应生成一种稳定的具有芳香性的离子，该离子由两个环组成。试通过计算推出该化合物的结构式。第六题（11分）某有机物A的溶液互旋光性，A径Br2/NaOH条件处理后得到B，B经拆分得到等量手性化合物；A在AgNO3的溶液中产生浅黄色沉淀；A经F3CCO3H处理得C，C水解得D，D无手性；D经Br2/NaOH处理得HOOCH2COOH；A在NaOH/E4OH中加热得三种产物：E1、E2和很少的E3。1．写出B、C、D、E1、E2、E3的结构，注意标明立体化学；2．画出A的结构并命名。第七题（6分）同一化学反应2Tl＋Tl3＋＝3Tl＋，在标准态下可排列如下三个原电池（a）Tl︱Tl＋‖Tl3＋，Tl＋︱Pt（b）Tl︱Tl3＋‖Tl3＋，Tl＋︱Pt（c）Tl︱Tl＋‖Tl3＋︱Tl已知：计算（a）、（b）、（c）电池发电动势并写出（a）、（b）、（c）的电极反应式第八题（11分）1．甲状腺激素的结构为：，给出它的系统命名；I2在脂肪烃或CCl4中溶液，呈亮紫色（λmax为520～540nm），在乙醇或胺中都是深棕色（λmax为460～480nm）2．说明I2颜色成因3．说明出现上述变化的原因；预测：加热I2的乙醇溶液，溶液呈______色4．在苯中能形成I，表现了I2呈______性，在溶液中加入DMF，溶液会导电，已知导致溶液导电的反应反应前后微粒数目不变，写出反应式；5．1940年科学家且α粒子轰击209Bi得到了211At，写出反应式第九题（7分）某氧化物矿含金属A、B、C和D，A是此矿的主要金属元素。（a）用HCl加热处理可得A、B、C、D的（Ⅱ）氧化态的氧化物，其中B的氧化物溶解度较小，但加热可迅速增加。（b）若用浓HCl与矿料一起加热，可明显产生Cl2，在酸性下通H2S，B、C将产生硫化物沉淀，A和部分D仍留在溶液中。（c）将矿料与KOH和氧化剂高温熔融后可生成一种绿色化合物。溶于酸得一紫色化合物，可与浓HCl作用生成Cl2（g）。（d）B、C、D硫化物经燃烧后可溶于HAc，此溶液加H2SO4可生成BSO4沉淀。（e）经分析C、D原子相差不大，化学性质很不相同，C可发生如下反应：C＋Cl2HCl浓CCl↓，D无类似。反应，但与K(OH)2生成白色沉淀，过量KOH又使其溶解，据此判断A、B、C、D是何金属，此矿是何矿？第十题（11分）1．向七钼酸铵和多硫化铵的混合液中通入足量NH3和H2S，得到铵盐A，A中：w(H)＝1.316%w(N)︰w(MO)︰w(S)＝0.1460︰1.000︰2.005，且A的阴离子中仅含有一种配体但配位方式有2种；A的阴离子中中心原子配位数为8；A中有S－S链的吸收。（1）求出A的化学式；（2）画出A的阴离子结构；（3）说明A中是否可能存在Mo－Mo键。2．H2PtCl6和(MH4)2Sx混合液煮沸得到一红色铵盐B，B中配位体仅有一种且B中w(Pt)＝27.40%。（1）画出B的阴离子的结构；（2）说明B有手性的原因。第十一题（9分）药物必嗽平的学名为：N－（2－氨基－3，5－二溴苄基）－N－环己基甲胺盐酸盐，结构式：[BrBrNHCH3NH2]＋Cl－，在合成上有两种工艺，旧工艺路线如下：CH3NH2hCBrCHClo6201523，　；　，CH3NH2BrBrhCOAco61102，　；　AhNBSCCl101，　，BhN4甲基环己胺；室温，HClOHHC/52CHCl/干燥TM（产物）而新工艺合成如下：NH2BrBrCOOCH3hCHClBro52010%152，　；　；　D），保温（滴加，　，，hhCCaClOHHCKBHo44422524EhCHClNo8175170，　，甲基环己胺，冰醋酸，TM1．写出A～E的结构式2．比较新工艺较旧工艺的优点有哪些？命题：吴国骄、张一清湖北省孝感高级中学（第1、3、5、7、9、11题）向凯、姜涛2007年7月于湖北宜昌中学（第2、4、6、8、10题）中学综合学科网版权所有，任何网站不得转载参考答案（0729）今年起只提供pdf可打印文件，需要Word文件进入QQ群，详细：。第一题（7分）1．软硬酸碱理论指出：硬酸与硬碱、软酸与软碱能形成最稳定的加合物。Li＋的半径小，是典型的硬酸。在H2O中，H2O含有电负性高的O原子，是一种硬碱，但是H2O的硬度介于F－与其它X－之间，Li＋与F－有强的键合作用，在水溶液中F－难以被H2O取代，LiF溶解度就小，而对LiCl、LiBr、LiI，Li＋与H2O有较强键合，溶解度就大。在AgX中，Ag＋为软酸，与Cl－、Br－、I－键合比H2O强，故此盐溶解度小，AgF溶解度大（4分）2．BH3F－＋BF3H－BF4－＋BH4－CH3F＋CF3HCF4＋CH4As2S5＋3(NH4)2S2(NH4)3AsS4（各1分）第二题（7分）A：CuOB：SOCl2C：CuCl2D：N2O4E：Cu(NO3)2F：NOClG：Cu2O（各1分）第三题（11分）1．BXXX，BX3中B以sp2杂化，B的空p与X孤对形成π64大π键（各0.5分）2．形成加合物时B以sp2杂化转变为sp3杂化（1分）3．Ⅰ时B原子结构改变更有利，Lewis酸性：BF3＜BCl3＜BBr3（1分）4．放热，与BI3形成加合物焓变最大（1.5分）5．对于BF3，△H3＝△H1＋△H2＝－31.7kJ/mol对于BCl3：△H3＝△H1＋△H2＝－39.5kJ/mol对于BBr3：△H3＝△H1＋△H2＝－44.5kJ/mol一致（各1分）6．4BF3＋3H2O→H3BO3＋3HBF4BCl3＋3H2O→H3BO3＋3HCl（各1分）第四题（10分）1．2XeF2＋2H2O＝2Xe↑＋O2↑＋4HF（1.5分）平行右移（0.5分）2．XeF2＋BrO3－＋H2O＝Xe↑＋BrO4－＋2HF（2分）3．mo＝2×169.3/NAg＝2.8123×10－22gVo＝4.3152×7.020×10－24cm3＝1.3071×10－22cm3ρ＝mo/VO＝2.152g/cm3（3分）4．d1＝(702.0－2×200.0)nm＝302.0nmd2＝2/5.4312/1.702200222）（nm＝309.0nm∴dmin＝302.0nm（3分）第五题（10分）1．①（0.5分）②（0.5分）③（0.5分）④（1分）2．＋CH3I→＋I－＋→（各1.5分）3．OHO＋3Br2→OHOBrBrBr＋3HBr（2分）4．C︰H＝(100－6.89)/12︰6.89/1＝9︰8最简式为C9H8，Ω＝6（1分）（1.5分）第六题（11分）1．（各1分，共8分）CCOOHBrH3CCH2COOHCCH2COOHBrH3CCOOHRSCOCOCH3BrH3CCH2COOHCCH2COOHBrH3COCOCH3RSB:C:CH2CHCH2COOHOD:CCCOOHHH3CHOOCCCHCOOHH3CHOOCH2CCCOOHCH2COOHE1:E2:E3:2．OCOCH3BrCH3CH2COOHCH2COOHBrCH3OCOCH3R－3－溴－3－甲基－4－氟代戊酸S－3－溴－3－甲基－4－氟代戊酸（3分）第七题（6分）Tl＋＋e＝Tl－0.34V＝φ1Tl3＋＋2e＝Tl＋1.25