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因强酸促进SO232分解,强碱液中I2发生歧化反应,所以该反应需在近中性条件下进行。I2+2S2O32=2I+S4O622013年福建省高中学生化学竞赛预赛试题答案及评分标准第1题(10分)1-11分1-22分1-31分I2和SO232的反应速率快于I2在碱性液中的歧化速率。1-46分,每个反应方程式2分Na2S2O3+4Cl2+5H2O=2NaHSO4+8HClHg2++2Na2S2O3=Na2[Hg(S2O3)2]+2Na+KCN+Na2S2O3=KSCN+Na2SO3第2题(10分)2-13分,每个1分A的价层电子构型为:4d105s1B的价层电子构型为:5s25p5C的价层电子构型为:3s23p42-23分,每个1分A处于第5周期IB族B处于第5周期VIIA族C处于第3周期VIA族2-34分,每个反应方程式1分Ag++I=AgI↓AgI+2CN=[Ag(CN)2]+I2[Ag(CN)2]+S2=Ag2S↓+4CN–3Ag2S+2NO3+8H+=6Ag++3S+2NO↑+4H2O第3题(10分)3-15分,每个1分ArCl+中,中心原子Ar杂化态为sp3杂化。OF+中,中心原子O杂化态为sp2杂化。NO+中,中心原子N杂化态为sp杂化。PS+中,中心原子P杂化态为sp杂化。SCl+中,中心原子S杂化态为sp2杂化。3-25分ArCl+中只有一个键(键级为1),最不稳定。(2分,结论、理由各1分)NO+、PS+分子中都有三重键,都比较稳定,但由于N、O同为第二周期元素,成键能力大于P、S第三周期元素,所以NO+最稳定。(3分,结论1分,两个理由各1分)第4题(10分)4-12分在N3离子中N原子采取sp杂化,有两个N-N的键,分子中还含有2个等同的34离域键,故键长相同;在HN3分子中,其中一个N原子和H原子成键,分子不能形成2个等同的离域键,其氮原子间成键情况不同,故键长不同。4-22分CO与N2是等电子体,共14个电子,在它们的分子轨道表示式中有6个成键电子,相当于1个键,2个键。但由于CO分子是异核双原子分子,其中1个键相当于由氧原子向碳原子提供的配键。这样在C原子上就有较多的负电荷,C原子上电子密度较大,从而使其有较强的配位能力,所以易与一些过渡元素形成羰基化合物。4-32分2Na2S2O4+O2+4NaOH==4Na2SO3+2H2O4-42分使气体通过FeSO4溶液,NO与之作用。FeSO4+NO==[Fe(NO)]SO44-52分将固体分别溶于水,加HAc酸化,再分别滴入KMnO4溶液,紫红色褪去者为NaNO2。5NO2+6H++2MnO4=5NO3+2Mn2++3H2O(其他合理的方法也给分)第5题(10分)5-16分B瓶液体中溶解的CO2(g)多,因为CO2(g)为酸性气体。(2分)A瓶液体中CO2(aq)的浓度大;(2分)因为气相中A瓶气体分压大于B瓶气体的分压,因此,根据亨利定律(p=kc)知A瓶液体中CO2(aq)的浓度大。(2分)5-24分当CaCO3完全溶解,则溶液中的反应△Gθ=-RTlnKθ=-22.86kJ/mol(1分)3322HCOCO1比更稳定,因此,沉淀溶解。(分)第6题(10分)6-15分,每个1分(a)sp杂化,(b)sp3杂化,(c)sp2杂化,(d)sp2杂化,(e)d2sp3杂化。6-25分,每个1分(a)直线型,(b)四面体,(c)三角双锥,(d)四面体,(e)四边形。θθ31θ2=9.574101KKK(分)332222COCO(aq+HO=2HCO1)(分)第7题(10分)在计算式中,未带入单位不扣分。但计算结果表示应考虑有效数字和单位。本题所有求算结果均为三位有效数字,第一次有效数字错误扣0.5分;求算物理量均需正确标注单位,第一次单位错误扣0.5分,但有效数字和单位错误累计扣分不超过1分。未给出中间结果计算值,只要表达清楚、最终结果计算合理可追加得分。7-15分计算理论N含量:%100)()()(MrNArNnNW纯NH4Cl样品的含N量:%2.26%1005.530.141)(NW(0.5分)纯NH4NO3样品的含N量:%0.35%1000.800.142)(NW(1分)纯(NH4)2SO4样品的含N量:%2.21%1001.1320.142)(NW(1分)因为实际NH4Cl样品的含N量只有24.0%,小于NH4NO3含N量35.0%,大于(NH4)2SO4含N量分别21.2%(0.5分),故混入的杂质只能是(NH4)2SO4(0.5分)。设100g该样品中含有m克NH4Clm×26.2%+(100-m)×21.2%=24.0%×1000.262m-0.212m=24.0-21.2(0.5分)m=56.0(g)故样品中NH4Cl的含量为56.0%。(1分)7-25分滴定反应:H++OH-===H2O或H2SO4+2NaOH===2H2O+Na2SO4(1分)终点颜色为黄色或甲基橙指示剂由红变黄(0.5分)H2SO4的摩尔数:n=50.0×0.100=5.00mmol或5.00×10-3mol(1分)NH4+的摩尔数:n=2×5.00-25.0×0.200=7.50mmol或7.50×10-3mol(1分)样品中NH4+的含量:%0.24%100100438.00.1450.7%100)(mnArNw(1.5分,其中算式0.5分)第8题(10分)8-16分,每个结构式1分,C,D结构简式正确但未用立体结构式表示或立体结构表达错误的,每个给0.5分。ACH3CH2CH3BCH2BrCH2CH3CCH3CCH3BrHC,D可互换DCH3CCH3BrHC,D可互换ECH3CH2CH3BrE,F可互换FCH3CH2CH3BrE,F可互换8-24分,每个结构式1分,H1,H2结构简式正确但未用立体结构式表示或立体结构表达错误的,每个给0.5分。GCH2OHCH2CH3H1CH3CCH3HOHH1,H2可互换H2CH3CCH3HOHH1,H2可互换ICH3HCCH2第9题(10分)9-18分,每个1分ACH2CH2OBCH3CH2CCHCCH3CH2CCCH2CH2OHDCCCH3CH2CH2CH2OHHHECCCH3CH2CH2CH2ClHHFCCCH3CH2CH2CH2IHHGCCCH3CH2CH2CH2MgIHHHCCCH3CH2CH2CH2CHCHHHOHCH29-21分(2E,6Z)-2,6-壬二烯-1-醇命名有任何错误均不得分。9-31分紫罗兰叶醇分子中的羟基相互形成分子间氢键,而取代为—Cl后,不能形成氢键,因此醇的沸点比相应的氯代烃高。只要答出醇形成氢键,沸点高就可得分。第10题(10分)10-11分3-氨基-2-硝基-4-溴苯甲酸甲酯取代基排序与答案不一致者不得分,有任何错误均不得分。10-29分,每个1分AKMnO4,BCO2HCCH3OH,H2SO4DCO2CH3O2NECO2CH3H2NFCO2CH3CH3CHNOGCO2CH3CH3CHNNO2OHCO2CH3H2NNO2IBr2,FeBr3或Br2,Fe
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