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电子电器行业最新有害物质要求2008.4.102019/8/52Content•GS标志强制加入PAHs测试•欧盟PFOS指令要求•挪威PoHS最新进展•other2019/8/53全球环境问题气候异常只是冰山一角大气污染,水体污染,固体废弃物污染…人类已经在为环境破坏埋单某些疾病频发,便是环境污染的直接后果2019/8/54产品有害物质法规的产生欧美发达国家环保意识超前。为防止产品废弃后有害物质对环境的污染,一般从两个方面着手控制:废弃后的处理处置(如WEEE)生产阶段控制有害物质的使用(如RoHS、PoHS等)德国最新要求GS标志强制加入PAHs测试2019/8/56多环芳烃介绍多环芳烃(PolycyclicAromaticHydrocarbons,PAHs)指两个及两个以上苯环连在一起的化合物,如萘、蒽等•是煤,石油,木材,烟草,塑料等不完全燃烧或连续高温处理时产生的。•广泛分布于环境中,可以在我们生活的每一个角落发现,任何有有机物加工,废弃,燃烧或使用的地方都有可能产生多环芳烃,例如炼油厂,炼焦厂,橡胶厂和火电厂等任何一家排放烟尘的工厂,各种交通车辆排放的尾气中,煤气及其他取暖设施甚至居民的炊烟中等2019/8/57多环芳烃的危害——致癌多环芳烃的种类很多,其致癌活性各有差异。苯并[α]芘是人类发现的第一种致癌物,致癌性较强,主要导致上皮组织产生肿瘤,如皮肤癌、肺癌、胃癌和消化道癌、上呼吸道癌和白血病,并可通过母体使胎儿致畸.随食物摄入人体内的苯并[α]芘大部分可被人体吸收,经过消化道吸收后,经过血液很快遍布人体,人体乳腺和脂肪组织可蓄积苯并[α]芘。人体吸收的苯并[α]芘一部分与蛋白质结合,另一部分则参与代谢分解。与蛋白质结合的苯并[α]芘可与亲电子的细胞受体结合,使控制细胞生长的酶发生变异,使细胞失去控制生长的能力而发生癌变。2019/8/58美国环保署管制的16种多环芳烃迄今已发现有200多种PAHs,鉴于其中很大一部分具有致癌性,美国环保署将16种PAHs列入其129种优先控制污染物名单中。2019/8/5916种多环芳烃结构2019/8/51016种多环芳烃结构2019/8/511多环芳烃用途大部分多环芳烃没有已知用途作为杂质存在于:塑料和橡胶制品涂料脱模剂、润滑剂、防锈油等2019/8/512多环芳烃如何进入产品有机物生产加工过程中产生多环芳烃为使塑料或橡胶等硬质材料软化,往往会添加矿物油,矿物油作为混合物可能含有多环芳烃储藏类产品、染料等(萘、蒽)控制工艺,防止污染2019/8/513GS标志强制将加入PAHs测试德国安全技术认证中心(ZLS)2008年1月8日发布公告第ZEK01-08号文件,该文件的主要内容为:ZLS经验交流办公室(ZEK)AtAV委员会2007年11月20日通过决议,要求在GS标志认证中强制加入PAHs测试,该项规定将于2008年4月1生效,届时所有GS标志认证机构将开始加测PAHs项目。新的规定正式实施后,未通过PAHs测试的产品将无法获得GS认证标志而顺利进入德国。2019/8/514GS标志中PAHs的限量要求①若测试结果大于一类但符合二类的限值,需再依据DINEN1186及§64LFBG80.30-1的迁移性测试进行测试以确认测试结果。2019/8/515如何管控PAHs以确保符合GS要求•完善的有害物质管控体系+有效测试•针对原材料的测试,确保不含有PAHs•传递PAHs物质信息•制程的控制•成品符合性测试即将实施的欧盟指令2006/122/EC--PFOS指令2019/8/517PFOS介绍全氟辛烷磺酰基化合物(全氟辛烷磺酸盐)Perfluorooctanesulfonate–一类物质总称–结构式:C8F17SO2X,其中X=OH,metalsalt(O-M+),halide,amide,otherderivativeincludingpolymeters.etc–不同于PFOA(Perfluorooctanoicacid,C8HF15O2)–特性:疏油、疏水X2019/8/518PFOS危害最难降解的有机污染物很高的生物蓄积性多种毒性与血浆蛋白结合存在于血液中应用广泛,全球性污染很可能列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》(简称PoPs公约)名单在美国化学文摘登记目录中,96种不同氟化有机物可在环境中通过降解释放出PFOS2019/8/519PFOS生产3M公司1956-2000.5•PFOS全球主要生产商•生产过程:C8H17S02Cl+18HFC8F17SO2F+HCl+副产品•鉴于PFOS对人类和环境存在巨大危害,2000年5月16日,3M公司宣布自愿从2001年起逐步淘汰PFOS和与PFOS有关物质的生产。“杜邦特富龙事件”2004.7•一个独立审查小组发现,杜邦公司用于生产畅销不粘锅材料特富龙(Teflon)的一种化学物质--全氟辛酸铵(PFOA),有可能是导致人体癌变的一个因素,对人体健康的危害风险超过美国环境保护署在早些时候发表的一份报告中估计的程度。•美国环境保护署表示杜邦公司自1981年6月至2001年3月间,从未通报特富龙制造过程中的主要成分全氟辛酸铵(PFOA)可能对人体有害,已经违反了毒物管制法。2019/8/520PFOS管控——2006/122/EC2006.12.27,欧洲议会和部长理事会联合发布《关于限制全氟辛烷磺酰基化合物销售及使用的指令》(2006/122/EC)RestrictionontheMarketingandUseofperfluorooctanesulfonates(2006/122/EC)该指令是对《关于统一各成员国有关限制销售和使用禁止危险材料及制品的法律法规和管理条例的指令》(76/769/EEC)的第三十次修订。2019/8/5212006/122/EC指令产生背景危险评估确认危害提出草案公布指令2002.122005.3.182005.12.52006.12.27•OECD定义PFOS为有害物质•英国提交危险评估•SCHER----欧盟健康与环境危险科学委员会•审查英国提交的评估•欧委会提出建议与指令草案•评估实施成本、益处、平衡性等•指令正式公布•同时生效2019/8/5222006/122/EC内容1.限制PFOS类产品的使用和市场投放。不得销售PFOS为构成物质或要素的、浓度或质量等于或超过0.005%的物质和配制品。2.限制在成品和半成品中使用PFOS。不得销售含有PFOS浓度或质量等于或超过0.1%的成品、半成品及零件。3.用于特定的零部件中及产品的涂层表面,例如纺织品,其PFOS浓度或质量不能超过或等于1ug/㎡2019/8/5232006/122/EC内容4.例外情况:(1)指令指出,根据SCHER(欧盟健康与环境危险科学委员会)的确认,现在航空业、半导体工业和影像工业中谨慎地使用PFOS,光阻材料、照相平版涂层、航空液压品等不适用该指令,如果有少量PFOS排放到环境中获暴露于车间,不会出现对环境和人类的关联性的危害;(2)关于消防泡沫问题,SCHER同意应先对其替代产品的危害性进行分析后再作出最后决定;(3)关于限制PFOS在镀层工业的应用问题,SCHER同意:如果不能找到有效的方法将金属镀层过程中的排放减少到2019/8/5242006/122/EC内容明显较低的水平,则今后将限制PFOS在该工业中的使用,但在现阶段须应用最先进技术使工业电镀中PFOS的排放尽量降低。5、PFOA将来也可能被限制。指令指出全氟辛酸(Perfluorooctanoicacid-PFOA)被怀疑有与PFOS大致上相似的危害性,现仍在对其危险分析试验、替代品的实效性、限制措施进行评估。2019/8/525PFOS指令实施时间1、指令于公布日生效,即2006年12月27日2、各成员应于2007年12月27日前将指令内容转换为其国内法。各成员国应将拟采取的措施文本提交欧委会并列明拟采取措施与指令内容的关联性。3、各成员国应于2008年6月27日开始实施限制措施;4、2006年12月27日已投放市场的消防泡沫可以继续使用至2011年6月27日5、2008年12月27日前,各成员国应公布:(1)旨在减少电镀工业使用和排放PFOS的具体措施;(2)库存的含有PFOS的消防泡沫情况。即将实施限制2019/8/526国际PFOS管控•REACH欧盟美国•2001年,PFOS列为EPA重点监测的环境污染物黑名单,置于严格管理的范围之内国际组织瑞士根据《斯德哥尔摩公约》提出了禁止使用PFOS的建议PFOS及其衍生物的使用将被全面封杀?2019/8/527知名企业管控•例如:SONYSS-00259第七版物质名称:全氟辛烷磺酸(及其盐)(PFOS)对象禁止供货时期一级零部件采用的材料中的PFOS浓度大于或等于0.1wt%时立即执行(从2008年4月1日开始)每个涂布材料(包括纤维或是其他的涂布材料)中的PFOS含量大于或等于1vg/m2时,例如:电镀、涂料、颜料、燃料、用拒水剂/拒油剂/防污剂等涂布的材料(纤维、薄膜、纸、皮革等)、氟聚合树脂涂层、粘结剂、密封胶(sealant)等适用对象外用于薄膜、纸、印刷版材中的照片用涂布剂光刻工艺采用的光刻胶或是防止反射用的涂布剂2019/8/528PFOS应用疏油疏水纺织品、皮革制品、家具和地毯生产涂料、泡沫灭火剂、地板上光剂、农药和灭白蚁药剂合成洗涤剂、洗发香波及其他表面活性剂产品等2019/8/529纺织品、皮革制品和地毯首当其冲PFOS----三防整理剂防油、防水、防污、抗紫外线、抗菌吸附或沉积于纤维上,生成一层致密均匀的保护层,使织物表面性能改变,不易被水润湿,亦不易被油沾污2019/8/530油漆、涂料PFOS----添加剂拒油、拒污、拒脂和抗紫外线改善油漆、涂料的流平性改善颜料的分散性提高耐候性……2019/8/531树脂与塑胶表面活性剂---脱膜剂等拒油、拒水改善颜料的分散性提高耐候性……2019/8/532金属镀层金属电镀工艺---电镀液-----无法预计是否残留有意添加---共电镀助剂、表面清洗、光亮处理剂提供防油、防污功能2019/8/533国内PFOS情况现状:PFOS年进口量大尚无限制使用PFOS和PFOA的规定全氟有机化合污染物研究领域滞后对策:建立相关的管理措施全面了解我国的污染情况加快PFOS替代物的开发升级生产工艺提高产品环保要求2019/8/534PFOS检测方法针对电子电气产品之材料,一般采用超声波有机溶剂萃取测试方法:EPA3550C测试仪器:LC-MSMS液相色谱二级质谱仪报告检出限:普通样品:5ppm;镀层或纺织品:0.5ug/㎡样品量:普通样品:10g;镀层样品或纺织品:200c㎡挪威PoHS最新进展2019/8/536挪威产品法规Regulationsrelatingtorestrictionsonthemanufacture,import,export,saleanduseofchemicalsandotherproductshazardoustohealthandtheenvironment(ProductRegulations)关于限制生产、进出口、销售和使用对健康和环境有害的化学品和其它产品的法规2004年7月1日实施共7章,限制了20类物质2019/8/537挪威产品法规关于EEE的内容:§3-17:电子电气设备——产品定义和范围§3-18:电子电气设备——产品要求§3-19:电子电气设备——标签和信息挪威对电子电气产品中有害物质的限量要求与欧盟基本一致(除十溴二苯醚不豁免以外)2019/8/538挪威产品法规新章节——PoHSPoHS:ProhibitiononCertainHazardousSubstancesinConsumerProducts《消费性产
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