HJ 753-2015 水质 百菌清及拟除虫菊酯类农药的测定 气相色谱—质谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ753-2015水质百菌清及拟除虫菊酯类农药的测定气相色谱—质谱法Waterquality—Determinationofchlorothalonilandpyrethroidinsecticides—Gaschromatographymassspectrometry本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2015-08-21发布2015-10-01实施发布环境保护部i目次前言.......................................................................................................................................................ii1适用范围.............................................................................................................................................12规范性引用文件.................................................................................................................................13方法原理.............................................................................................................................................14试剂和材料.........................................................................................................................................15仪器和设备.........................................................................................................................................26样品.....................................................................................................................................................27分析步骤.............................................................................................................................................38结果计算与表示.................................................................................................................................59精密度和准确度.................................................................................................................................610质量保证和质量控制.......................................................................................................................611废物处理...........................................................................................................................................712注意事项...........................................................................................................................................7附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限............................................................................8附录B（资料性附录）质谱参考条件.............................................................................................9附录C（资料性附录）方法的精密度和准确度...........................................................................10ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中百菌清及拟除虫菊酯类农药的测定方法，制定本标准。本标准规定了水中百菌清及拟除虫菊酯类农药的气相色谱-质谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：国家环境分析测试中心。本标准验证单位：湖南省环境监测中心站、湖北省环境监测中心站、珠江流域水环境监测中心、湘潭市环境保护监测站、长沙市环境监测中心站和株洲市环境监测中心站。本标准环境保护部2015年8月21日批准。本标准自2015年10月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质百菌清及拟除虫菊酯类农药的测定气相色谱-质谱法警告：实验中所使用的溶剂、内标及标准样品均为有毒有害化合物，其溶液配制应在通风柜中进行，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了水中百菌清及8种拟除虫菊酯类农药的液液萃取或固相萃取/气相色谱-质谱法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中百菌清及拟除虫菊酯类农药化合物的测定。液液萃取法取样量为1L时，方法检出限为0.005μg/L~0.05μg/L，测定下限为0.020μg/L~0.20μg/L；固相萃取法取样量为500ml时，方法检出限为0.005μg/L~0.08μg/L，测定下限为0.020μg/L~0.32μg/L。详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理采用液液萃取或固相萃取法，萃取水样中百菌清及拟除虫菊酯类农药，萃取液经脱水、浓缩、净化、定容后，用气相色谱分离，质谱检测。根据保留时间、碎片离子质荷比及其丰度比定性，内标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和不含目标物的纯水。4.1二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。4.2正己烷（C6H14）：农残级。4.3甲醇（CH3OH）：农残级。4.4百菌清标准溶液：ρ=1000mg/L，溶剂为丙酮，市售有证标准溶液。4.5菊酯类标准溶液：ρ=1000mg/L，包括溴氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、胺菊酯和丙烯菊酯，溶剂为丙酮，市售有证标准溶液。4.6内标贮备液I：ρ=100mg/L，包括氘代菲、氘代芘和氘代䓛，溶剂为正己烷。可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质制备，用正己烷稀释，4℃以下密封避光保存。4.7内标贮备液II：ρ=100mg/L，包括13C-PCB209，溶剂为正己烷。可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质制备，用正己烷稀释，4℃以下密封避光保存。24.8无水硫酸钠（Na2SO4）。在400℃下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。4.9标准溶液使用液：ρ=10.0~100mg/L。分别移取100μl百菌清（4.4）和联苯菊酯、甲氰菊酯、胺菊酯、丙烯菊酯标准溶液（4.5），再分别移取1.00ml溴氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯标准溶液（4.5）至10ml棕色容量瓶中，用正己烷（4.2）定容至标线，混匀。现用现配。4.10内标使用液：ρ=10.0~20.0mg/L。分别移取1.00ml内标贮备液I（4.6）和2.00ml内标贮备液II（4.7）至10ml容量瓶中，用正己烷（4.2）定容至标线，混匀。4.11正己烷丙酮溶液：95+5。4.12硅酸镁柱：填料为硅酸镁，500mg，柱体积为6ml，市售。4.13固相萃取柱：填料为亲脂性二乙烯苯和亲水性N-乙烯基吡咯烷酮两种单体按一定比例聚合成的大孔共聚物或等效类型填料，1000mg，柱体积为6ml，市售。4.14载气：氦气，纯度≥99.999%。5仪器和设备5.1采样瓶：1L或2L具磨口塞的棕色玻璃细口瓶。5.2气相色谱质谱仪：具毛细管柱和分流/不分流进样口，可程序升温，质谱带EI源。5.3色谱柱：填料为5%苯基-甲基聚硅氧烷，柱长30m。色谱柱为内径0.25mm的熔融石英毛细管柱，液膜厚度0.25μm。或选用其他同等效果的色谱柱。5.4固相萃取装置：固相萃取仪，可通过真空泵调节流速。5.5浓缩装置：旋转蒸发装置或K-D浓缩器、氮吹浓缩仪等浓缩装置。5.6分液漏斗：2L具聚四氟乙烯旋塞。5.7一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品的采集和保存按照HJ/T91和HJ/T164的相关规定进行水样的采集和保存。用采样瓶（5.1）采集样品，所采样品于4℃保存，7天内完成萃取。6.2试样的制备6.2.1液液萃取法6.2.1.1萃取准确量取1000ml水样于2L分液漏斗（5.6）。加入30ml二氯甲烷（4.1），摇动萃取5min（注意放气），静置5min，待两相分层，收集下层有机相。重复上述操作两次。合并萃取液，将萃取液通过无水硫酸钠（4.8）脱水。萃取液浓缩过程中转换溶剂为正己烷，浓缩至约1ml，待净化。注1：用二氯甲烷萃取时注意放气；若萃取时出现乳化现象，可采用盐析、搅动、离心、冷冻或用玻璃棉过滤等方法破乳。36.2.1.2净化地下水及背景干扰低的地表水等样品的萃取液可不经净化，直接分析。使用硅酸镁柱（4.12）对萃取液进行净化：依次用10ml正己烷丙酮溶液（4.11）和10ml正己烷（4.2）预淋，柱床留有液面；将浓缩液全部转移到净化柱上，用约2ml正己烷（4.2）洗涤收集瓶，洗涤液一并上柱；用10ml正己烷丙酮溶液（4.11）洗脱，收集洗脱液于浓缩瓶中。6.2.1.3浓缩用浓缩装置（5.5）浓缩并用正己烷定容至1.0ml，加入10.0μl内标使用液（4.10），转移至进样小瓶中，供GC-MS分析。6.2.2固相萃取法6.2.2.1固相萃取柱的活化依次用10ml二氯甲烷（4.1）、10ml甲醇（4.3）、10ml水预淋小柱，保证柱床处于湿润和活化状态备用。6.2.2.2水样的富集准确量取水样500ml，以5~10ml/min的流速进行富集，水样富集后，用10ml水冲洗样品瓶内壁一并富集，随后用高纯氮气吹，使萃取柱干燥。若使用自动固相萃取仪萃取样品，应按照各自仪器说明书进