HJ 704-2014 土壤 有效磷的测定 碳酸氢钠浸提-钼锑抗分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ704-2014土壤有效磷的测定碳酸氢钠浸提-钼锑抗分光光度法Soilquality—Determinationofavailablephosphorus—Sodiumhydrogencarbonatesolution-Mo-Sbantispectrophotometricmethod（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2014-09-15发布2014-12-01实施发布环境保护部i目次前言..............................................................................................................................................ii1适用范围..................................................................................................................................12规范性引用文件......................................................................................................................13术语和定义..............................................................................................................................14方法原理..................................................................................................................................15干扰和消除..............................................................................................................................16试剂和材料..............................................................................................................................17仪器和设备..............................................................................................................................28样品..........................................................................................................................................39分析步骤..................................................................................................................................310结果计算..................................................................................................................................411精密度和准确度......................................................................................................................412质量保证和质量控制...............................................................................................................513注意事项..................................................................................................................................5附录A（资料性附录）平行样测定允许差范围.......................................................................6ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤中有效磷的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤中有效磷的碳酸氢钠浸提-钼锑抗分光光度法。本标准为首次发布。本标准的附录A为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：南通市环境监测中心站。本标准验证单位：江苏省环境监测中心、扬州市环境监测中心站、镇江市环境监测中心站、南通市农产品质量检验测试中心、苏州市环境监测中心站和南通市通州区环境监测站。本标准环境保护部2014年09月15日批准。本标准自2014年12月01日起实施。本标准由环境保护部解释。1土壤有效磷的测定碳酸氢钠浸提-钼锑抗分光光度法1适用范围本标准规定了测定土壤中有效磷的碳酸氢钠浸提-钼锑抗分光光度法。本标准适用于石灰性和中性土壤中有效磷的测定。当取样量为2.50g，使用50ml碳酸氢钠溶液浸提，采用10mm比色皿时，本方法检出限为0.5mg/kg，测定下限为2.0mg/kg。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T166土壤环境监测技术规范HJ613土壤干物质和水分的测定重量法NY/T395-2012农田土壤环境质量监测技术规范3术语和定义土壤有效磷availablephosphorous缩写为A-P，也称为速效磷，在植物生长期内能够被植物根系吸收的土壤磷，即在本标准规定的条件下浸提出来土壤溶液中的磷、弱吸附态磷、交换性磷和易溶性固体磷酸盐等。4方法原理用0.5mol/L碳酸氢钠溶液（pH=8.5）浸提土壤中的有效磷。浸提液中的磷与钼锑抗显色剂反应生成磷钼蓝，在波长880nm处测量吸光度。在一定浓度范围内，磷的含量与吸光度值符合朗伯-比尔定律。5干扰和消除当浸提液中砷含量大于2mg/L有干扰，可用硫代硫酸钠除去；硫化钠含量大于2mg/L有干扰，在酸性条件下通氮气可以除去；六价铬大于50mg/L有干扰，用亚硫酸钠除去；铁含量为20mg/L，使结果偏低5%。6试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。6.1硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。6.2硝酸：ρ（HNO3）=1.51g/ml。6.3冰乙酸：ρ（C2H4O2）=1.049g/ml。6.4磷酸二氢钾（KH2PO4）：优级纯。取适量磷酸二氢钾于称量瓶中，置于105℃烘干2h，干燥箱内冷却，备用。26.5氢氧化钠溶液：ω（NaOH）=10％。称取10g氢氧化钠溶于水中，用水稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中。6.6硫酸溶液：c（1/2H2SO4）=2mol/L。于800ml水中，在不断搅拌下缓慢加入55ml硫酸（6.1），待溶液冷却后，加水至1000ml，混刀。6.7硝酸溶液：1＋5（V/V）。用硝酸（6.2）配制。6.8浸提剂：c（NaHCO3）=0.5mol/L。称取42.0g碳酸氢钠溶于约800ml水中，加水稀释至约990ml，用氢氧化钠溶液（6.5）调节至pH=8.5（用pH计测定），加水定容至1L，温度控制在25±1℃。贮存于聚乙烯瓶中，该溶液应在4h内使用。注1：浸提剂温度需控制在25±1℃。具体控制时，最好有1小间恒温室，冬季除室温要维持25℃外，还需将去离子水事先加热至26～27℃后再进行配制。6.9酒石酸锑钾溶液：ρ（K（SbO）C4H4O6·1/2H2O）=5g/L。称取0.5g酒石酸锑钾溶于100ml水中。6.10钼酸盐溶液量取153ml硫酸（6.1）缓慢注入约400ml水中，搅刀，冷却。另取10.0g钼酸铵溶于300ml约60℃的水中，冷却。然后将该硫酸溶液缓慢注入钼酸铵溶液中，搅刀，再加入100ml酒石酸锑钾溶液（6.9），最后用水定容至1L。该溶液中含10g/L钼酸铵和2.75mol/L硫酸。该溶液贮存于棕色瓶中，可保存一年。6.11抗坏血酸溶液：ωC6H8O6=10%称取10g抗坏血酸溶于水中，加入0.2g乙二胺四乙酸二钠EDTA和8ml冰乙酸（6.3），加水定容至100ml。该溶液贮存于棕色试剂瓶中，在4℃下可稳定3个月。如颜色变黄，则弃去重配。6.12磷标准贮备溶液：ρ（P）=100mg/L。称取0.4394g磷酸二氢钾（6.4）溶于约200ml水中，加入5ml硫酸（6.1），然后移至1000ml容量瓶中，加水定容，混刀。该溶液贮存于棕色试剂瓶中，有效期为1年。或直接购买市售有证标准物质。6.13磷标准使用液：ρ（P）=5.00mg/L。量取5.00ml磷标准贮备溶液（6.12）于100ml容量瓶中，用浸提剂（6.8）稀释至刻度。临用现配。6.14指示剂：2，4-二硝基酚或2，6-二硝基酚(C6H4N2O5)，ω=0.2％。称取0.2g2，4-二硝基酚或2，6-二硝基酚溶于100ml水中，该溶液贮存于玻璃瓶中。7仪器和设备实验中的玻璃器皿需先用无磷洗涤剂洗净，再用硝酸溶液（6.7）浸泡24h，使用前再依次用自来水和去离子水洗净。37.1分光光度计：配备10mm比色皿。7.2恒温往复振荡器：频率可控制在150～250r/min。7.3土壤样品粉碎设备：粉碎机、玛瑙研钵。7.4分析天平：精度为0.0001g。7.5土壤筛：孔径1mm或20目尼龙筛。7.6具塞锥形瓶：150ml。7.7一般实验室常用仪器和设备。7.8滤纸：经检验不含磷的滤纸。8样品8.1采集与保存按HJ/T166的相关规定进行采集和保存土壤样品。8.2试样的制备试样的制备按NY/T395-2012《农田土壤环境质量监测技术规范》进行土壤处理和制备。8.3干物质含量的测定准确称取适量试样（8.2），参照HJ613测定样品干物质的含量。9分析步骤9.1试料的制备称取2.50g试样（8.2），置于干燥的150ml具塞锥形瓶中，加入50.0ml浸提剂（6.8），塞紧，置于恒温往复振荡器上，在25±1℃下以180~200r/min的振荡频率振荡30±1min，立即用无磷滤纸（7.8）过滤，滤液应当天分析。注2：浸提时最好有1小间恒温室，冬季应先开启空调，待室温达到25℃，且恒温往复振荡器内温度达到25℃后，再打开振荡器进行振荡计时。9.2校准分别量取0，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00，6.00ml磷标准使用液（6.13）于7个50ml容量瓶中，用浸提剂（6.8）加至10.0ml。分别加水至15~20ml左右，再加入1滴指示剂（6.14），然后逐滴加入硫酸溶液（6.6）调至溶液近无色，加入0.75ml抗坏血酸溶液（6.11），混刀，30秒后加5ml钼酸盐溶液（6.10），用水定容至50ml，混刀。此标准系列中磷浓度依次为0.00，0.10