DB34T 1075-2009 蔬菜、水果、粮食、茶叶中30种有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量的测定—

DB34安徽省地方标准DB34/T1075—2009蔬菜、水果、粮食、茶叶中30种有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留同时测定方法--气相色谱法Methodfordeterminationof30organochlorineandpyrethroidpesticidemulti-residueatthesametimeinthevegetables,fruits,foodstuffsandteasGaschromatography2009-12-10发布2009-12-10实施安徽省质量技术监督局发布DB34/T1075—2009前言本标准提供了植物性食品（蔬菜、水果、粮食、茶叶）中30种有机氯和拟除虫菊酯类农药（α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、o,p’-滴滴涕、o,p’-滴滴伊、p,p’-滴滴伊、p,p’-滴滴滴、p,p’-滴滴涕、六氯苯、五氯硝基苯、五氯苯胺、甲基毒死蜱、毒死蜱、百菌清、七氯、环氧七氯、三氯杀螨醇、溴螨酯、异狄氏剂、联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟氯氰菊酯、氟乐灵、溴氰菊酯）多残留同时分析气相色谱法。该方法囊括多种农药的残留分析，改变了原来逐一检测单品种农药的状况，并在原国标方法GB/T5009.19-2008同时检测8种有机氯农药、GB/T5009.146-2008同时检测16种有机氯和拟除虫菊酯类农药的基础上增加了o,p’-滴滴伊、六氯苯、五氯硝基苯、五氯苯胺、甲基毒死蜱、毒死蜱、百菌清、环氧七氯、三氯杀螨醇、溴螨酯、异狄氏剂、联苯菊酯、氟胺氰菊酯、氟氯氰菊酯、氟乐灵15种农药。本方法首次提供了茶叶中多种农药残留的测定方法，提供了固相萃取Florisil小柱净化样品方法,也提供了用两根不同极性的毛细管柱确证方法。本方法大大提高了检测效率，缩短了检测周期，降低了检测成本，操作简便，易于普及推广使用。本标准的附录A、附录B、附录C为资料性附录。本标准由马鞍山市质量技术监督局提出。本标准由安徽省标准化技术委员会归口。本标准主要起草单位：马鞍山市疾病预防控制中心。本标准主要起草人：赵亚华、李勇、何学芳、张金涛。本标准首次发布。DB34/T1075—2009蔬菜、水果、粮食、茶叶中30种有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留同时测定方法--气相色谱法1范围本标准规定了蔬菜、水果、粮食、茶叶中30种有机氯和拟除虫菊酯类农药（α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、o,p’-滴滴涕、o,p’-滴滴伊、p,p’-滴滴伊、p,p’-滴滴滴、p,p’-滴滴涕、六氯苯、五氯硝基苯、五氯苯胺、甲基毒死蜱、毒死蜱、百菌清、七氯、环氧七氯、三氯杀螨醇、溴螨酯、异狄氏剂、联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟氯氰菊酯、氟乐灵、溴氰菊酯）多残留同时测定方法。本标准适用于蔬菜、水果、粮食、茶叶中上述30种有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留同时测定。2原理样品中有机氯和拟除虫菊酯类农药用乙睛提取，提取液经固相萃取Florisil小柱净化、浓缩后注入气相色谱仪,样品中组分经不同极性的两根毛细管柱分离，电子捕获检测器（ECD）检测，外标法定量。3试剂和材料方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯；水为蒸馏水。3.1乙腈（农残级）。3.2氯化钠（GR）。3.3丙酮，重蒸。3.4正己烷，重蒸。3.5Florisil小柱。3.6农药标准溶液均为100μg/mL，安瓿瓶装。α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、o,p’-滴滴涕、o,p’-滴滴伊、p,p’-滴滴伊、p,p’-滴滴滴、p,p’-滴滴涕、六氯苯、五氯硝基苯、五氯苯胺、甲基毒死蜱、毒死蜱、百菌清、七氯、环氧七氯、三氯杀螨醇、溴螨酯、异狄氏剂、联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟氯氰菊酯、氟乐灵、溴氰菊酯。3.7农药标准溶液配制3.7.1单一农药标准溶液将以上农药标准溶液，用正己烷稀释，逐一配制成30种农药的单一标准储备液50μg/mL，使用时根据各农药在仪器上的响应值，吸取适量的标准储备液，用正己烷稀释配制成所需的标准工作液。3.7.2农药混合标准溶液根据各农药在仪器上的响应值，吸取适量的单一标准储备液分别注入同一容量瓶中，用正己烷稀释至刻度，配制成农药混合标准储备液，使用前用正己烷稀释成所需浓度的标准工作液。4仪器和设备实验室常规仪器、设备及下列各项。4.1气相色谱仪，带电子捕获检测器（ECD）。4.2组织捣碎机。4.3涡旋混合器。DB34/T1075—20094.4旋转蒸发仪。5分析步骤5.1试样制备粮食、茶叶样品经粉碎后，过20目筛制成粉状试样；蔬菜、水果样品擦去表面泥土，切碎或组织捣碎机粉碎后制成试样，备用。5.2提取与浓缩5.2.1蔬菜、水果称取上述试样10g（精确到0.001g），置于50mL比色管中，准确加入25.0mL乙腈，在涡旋混合器上混合2min，超声波提取10min，用滤纸过滤，收集滤液到装有约2.5g氯化钠的25mL比色管中，剧烈振摇2min，室温下静置10min，使乙腈相和水相分层。准确吸取上清液10.00mL于40℃水浴的旋转蒸发仪中，浓缩至近干，加2mL正己烷溶解残渣，备用。5.2.2粮食、茶叶粮食称取10g（精确到0.001g），茶叶称取2g（精确到0.001g），置于50mL比色管中，加适量水浸没过夜，准确加入25.0mL乙腈，在涡旋混合器上混合2min，超声波提取10min，用滤纸过滤，收集滤液到装有约0.5g氯化钠的25mL比色管中，剧烈振摇2min，室温下静置10min，使乙腈相和水相分层。准确吸取上清液10.00mL于40℃水浴的旋转蒸发仪中，浓缩至近干，加2mL正己烷溶解残渣，备用。5.3净化与浓缩取Florisil小柱，先用5mL10%丙酮/正己烷预淋洗，再加5mL正己烷淋洗，然后将5.2的2mL正己烷样液加到柱子上，用10mL10%丙酮/正己烷分3次洗浓缩瓶，将清洗液加到柱子上，收集洗脱液，将其放在40℃水浴上旋转蒸发浓缩至近干，加1mL正己烷制成分析液。5.4测定5.4.1色谱柱HP-5色谱柱、DB-17色谱柱或柱效相当的色谱柱，30m×0.32mm×0.25µm；5.4.2温度5.4.2.1进样口温度：250℃。5.4.2.2检测器温度：300℃。5.4.2.3色谱柱温度(程序升温)HP-5色谱柱：50℃,1min15℃/min220℃,10min10℃/min250℃,17min.DB-17色谱柱：60℃,1min15℃/min180℃,3min2℃/min205℃,1min1℃/min210℃,1min8℃/min230℃15℃/min270℃,12min.5.4.3气体及流量:5.4.3.1载气氮气，纯度≥99.999%，在HP-5色谱柱上流速为1.4mL/min，在DB-17色谱柱上流速为2.5mL/min。5.4.3.2尾吹气氮气60mL/min。5.4.4进样方式不分流进样，进样量1μL。5.4.5色谱分析DB34/T1075—2009由自动进样器吸取1μL30种农药标准混合溶液或净化后的样品溶液注入色谱仪中，以双柱保留时间定性，以样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。6结果表述6.1定性双柱测得的样品中未知组分的保留时间（RT）分别与标样在同一色谱柱上的保留时间（RT）相比较，如果样品中某组分的两组保留时间与标准中某一农药的两组保留时间相差都在±0.05min内的可认定为该农药。6.2计算样品中各农药的含量按公式（1）计算。X=2211VmAVCA××××…………………………………………………………………（1）式中：X——样品中某一农药的含量，mg/kg；A1——样品中某一农药的色谱峰面积；A2——标准溶液中某一农药的色谱峰面积；m——样品质量，g；C——标准溶液中某一农药的浓度，μg/mL；V1——加提取液乙腈的体积，mL；V2——样液最后定容体积，mL。计算结果保留三位有效数。7检出限方法检出限：在蔬菜、水果中为（0.12～3.4）μg/kg，在粮食中为（0.08～2.6）μg/kg，在茶叶中为（1.6～26）μg/kg。8精密度和准确度将30种有机氯和拟除虫菊酯农药标准混合液以（0.02～0.16）mg/L，（0.10～0.80）mg/L，（0.50～4.0）mg/L三个浓度水平添加到蔬菜、水果、粮食、茶叶样品中，进行方法的精密度试验、添加回收率试验。方法的添加回收率为（70～120）%，变异系数小于20%。DB34/T1075—2009附录A（资料性附录）30种有机氯和拟除虫菊酯类农药在HP-5柱上标准色谱30种有机氯和拟除虫菊酯类农药在HP-5柱上标准色谱图见图A.1。图A.130种有机氯和拟除虫菊酯类农药在HP-5柱上标准色谱图附录B（资料性附录）30种有机氯和拟除虫菊酯类农药在DB-17柱上标准色谱图30种有机氯和拟除虫菊酯类农药在DB-17柱上标准色谱图见图B.1。图B.130种有机氯和拟除虫菊酯类农药在DB-17柱上标准色谱图DB34/T1075—2009附录C（资料性附录）30种有机氯和拟除虫菊酯类农药检测参考数据一览表检出限(μg/kg)相对保留时间(min)HP-5、DB-17序号农药名称HP-5DB-17蔬菜水果粮食茶叶1氟乐灵11.7579.9540.420.313.12α-六六六12.07412.5170.210.161.63六氯苯12.19211.8060.120.091.74β-六六六12.46014.5390.420.313.15γ-六六六12.54114.1150.210.161.66五氯硝基苯12.60913.4830.250.202.07δ-六六六12.90216.2820.210.161.68百菌清12.96515.8630.210.161.69五氯苯胺13.27516.0840.210.081.610甲基毒死蜱13.50417.3170.430.333.311七氯13.69615.5260.210.161.612毒死蜱14.41819.2770.450.343.413三氯杀螨醇14.52415.1930.850.656.514环氧七氯15.41021.1890.210.161.615o,p’-DDE16.03223.1820.420.313.116p,p’-DDE17.03724.9380.210.311.617异狄氏剂17.98227.5660.420.163.118p,p’-DDD18.74129.6630.420.313.119o,p’-DDT18.87129.3910.420.313.120p,p’-DDT20.62532.3690.420.313.121溴螨酯23.74835.1880.460.353.522联苯菊酯24.02734.4251.701.301323甲氰菊酯24.29635.7611.701.301324三氟氯氰菊酯26.44035.9910.850.656.525氯菊酯28.26328.67135.51838.7683.402.602626氟氯氰菊酯30.97731.15939.7353.401.302627氯氰菊酯31.47231.91632.19532.38340.36640.57840.7783.402.602628氰戊菊酯35.60636.82043.04243.8283.401.302629氟胺氰菊酯37.05537.55041.66141.9853.401.302630溴氰菊酯40.26446.6721.701.3026