教辅：高考化学复习之醇-酚

第34讲醇酚考纲定位选项示例1.掌握醇、酚的结构与性质。2.了解醇、酚的重要应用以及合成方法。3.了解有机分子中官能团之间的相互影响。1.某化学反应过程如图所示。由图得出的判断错误的是：B.乙醇发生了还原反应。(2015年上海静安模拟)2.化学与生活密切相关，下列有关说法错误的是：D.医用消毒酒精中乙醇的浓度为95%。(2016年新课标卷Ⅰ)3.下列关于有机化合物的说法正确的是：B.由乙烯生成乙醇属于加成反应。(2016年新课标卷Ⅰ)[考纲导视][基础反馈]1.判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。(1)60g丙醇中存在的共价键总数为10NA()。(2)制备乙烯时向乙醇和浓硫酸的混合液中加入碎瓷片()。(3)甘油可作护肤保湿剂()。(4)可用无水CuSO4检验酒精中是否含水()。(5)向工业酒精中加入新制的生石灰，然后加热蒸馏，可制备无水乙醇()。(6)用浓硫酸、乙醇在加热条件下制备乙烯，应迅速升温至170℃()。(7)乙醇的分子间脱水反应和酯化反应都属于取代反应()。(8)原理上可用于检验酒驾的重铬酸钾溶液，遇乙醇溶液由含有的官能团相同，二者的紫红色变为无色((9)化学性质相似()。)。(10)实验时手指上不小心沾上苯酚，立即用70℃以上的热水清洗()。(11)往溶液中通入少量CO2的离子方程式为＋H2O＋CO2―→(12)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性()。(13)苯中含有苯酚杂质，可加入浓溴水使苯酚生成三溴苯酚沉淀，然后过滤除去()。(14)苯酚在水中能电离出H＋，苯酚属于有机羧酸()。＋CO2－3()。答案：(1)×(2)√(3)√(4)√(5)√(6)√(7)√(8)×(9)×(10)×(11)×(12)√(13)×(14)×2.互为同系物吗？答案：两者不是同系物关系。同系物是指结构相似、分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质。结构相似是指官能团的种类、数目、连接方式均相同，醇和酚的官能团连接方式不同，两者不是同系物。3.怎样鉴别苯酚溶液与乙醇溶液？答案：方法一：用小试管分别取溶液少许，滴加浓溴水，有白色沉淀生成的原溶液是苯酚溶液。方法二：用小试管分别取溶液少许，滴加FeCl3溶液，溶液呈紫色的原溶液是苯酚溶液。考点一醇类【知识梳理】1.定义。羟基与烃基或者苯环侧链上的碳原子相连的化合物。饱和一元醇的通式：____________。CnH2n＋1OH2.分类。3.醇的命名。选________________________________为主链，从____________________________开始编号，命名时注明羟基和其他取代基的位置和数目。CH3CH2OH与羟基相连、碳原子数最多的碳链距离羟基最近的碳原子逐渐升高氢键高于易溶减小4.醇的物理性质的变化规律。物理性质递变规律密度一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm－3沸点①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而____________②醇分子间存在________，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远______烷烃水溶性低级脂肪醇________于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐________反应物及条件断键位置反应类型化学方程式Na________________反应__________________________________________HBr，△________________反应__________________________________________O2(Cu)，△________________反应__________________________________________5.醇的化学性质(以乙醇为例)。2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑①置换②取代CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O①③氧化2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O反应物及条件断键位置反应类型化学方程式浓硫酸，170℃____________反应浓硫酸，140℃___________反应CH3COOH(浓硫酸)___________反应（续表）①消去②④①②取代取代CH3CH2OHCH2=CH2↑＋H2O2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2OCH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O名称甲醇乙二醇丙三醇俗称木精、木醇—甘油结构简式________________________状态液体溶解性易溶于水和乙醇6.几种常见的醇。CH3OH【考点集训】[例1](2016年海南华侨中学三亚学校期末)下列醇既能发生消去反应，又能被氧化为醛的是()。解析：消去反应要求相邻碳原子上含有H，A不能发生消去反应，A错误；B能发生消去反应，但是发生氧化反应生成酮，B错误；含有羟基的碳原子相邻碳原子上没有H故不能发生消去反应，C错误；D中羟基所在碳原子相邻碳原子上含有H，可以发生消去反应，且羟基所在碳原子上含有2个H，氧化反应生成醛，D正确。答案：D●归纳总结(1)醇的催化氧化反应规律。醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。(2)醇的消去反应规律。①结构条件：醇分子中连有羟基的碳原子必须有相邻的碳原子，且该相邻的碳原子上必须连有氢原子。CH3OH(无相邻碳(相邻碳原子上无氢原子)等结构的原子)，醇不能发生消去反应。②醇消去反应的条件是浓硫酸、加热。③一元醇消去反应生成的烯烃种数等于连羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境的氢原子的种数。如的消去产物有2种。[例2]茉莉花香气的成分有多种，乙酸苯甲酯是其中的一种，它可以从茉莉花中提取，也可以用甲苯和乙醇为原料进行人工合成。一种合成路线如下：(1)写出反应①的化学方程式：_______________________。(2)反应③的反应类型为____________。(3)C的结构简式为______________________。(4)在①②③三个反应中，原子的理论利用率为100%，符合绿色化学的要求的反应是________(填序号)。解析：(1)乙醇发生催化氧化生成乙醛，乙醛再发生氧化反应生成乙酸，则B是乙酸。卤代烃水解生成醇，则C是苯甲醇，苯甲醇和乙酸发生酯化反应生成酯类。(4)乙醇发生催化氧化生成乙醛和水，乙醛氧化生成乙酸，酯化反应中还有水生成，因此在①②③三个反应中，原子的理论利用率为100%，符合绿色化学的要求的反应是乙醛的氧化反应。(3)答案：(1)(2)酯化反应(或取代反应)(4)②2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O图得出的判断错误的是([例3](2015年上海静安模拟)某化学反应过程如图所示。由)。A.生成物是乙醛B.乙醇发生了还原反应C.铜是此反应的催化剂D.反应中有红黑颜色交替变化的现象..思路指导：图示中发生的化学反应可以表述为2Cu＋O2=2CuO，CuO＋CH3CH2OH→CH3CHO＋Cu＋H2O，总反应为醇的催化氧化。解析：图示中发生的化学反应可以表述为2Cu＋O2=2CuO，红变黑，CuO＋CH3CH2OH→CH3CHO＋Cu＋H2O，黑变红，总反应为醇的催化氧化，乙醇发生了氧化反应，产物为乙醛，催化剂为铜，因此只有B错误。答案：B考点二酚【知识梳理】1.组成与结构。C6H5OHC6H6O—OH羟基苯环被氧化混溶酒精2.物理性质。C6H5O－＋H＋，俗称3.化学性质。(1)羟基中氢原子的反应。①弱酸性：石炭酸苯酚的电离方程式为C6H5OH________，但酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液变红。②与活泼金属反应：与Na反应的化学方程式为__________________________________________________。③与碱的反应：该过程中发生反应的化学方程式分别为_____________________________________________________，_____________________________________________________。苯酚的浑浊液中―――――――→加入NaOH溶液溶液变____―――――→再通入CO2溶液又变______。澄清浑浊+NaHCO3(2)苯环上氢原子的取代反应。苯酚与饱和溴水反应的化学方程式为________________________________________，反应产生白色沉淀，此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。(3)显色反应。紫色苯酚跟FeCl3溶液作用使溶液呈________，利用这一反应可以检验苯酚的存在。(4)加成反应。与H2反应的化学方程式为___________________________________________。(5)氧化反应。粉红苯酚易被空气中的氧气氧化而显________色；易被酸性KMnO4溶液氧化；易燃烧。(6)缩聚反应。n_________________＋______H2O。4.用途。苯酚是重要的有机化工原料，可用于制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。【考点集训】[例4]“茶倍健”牙膏中含有茶多酚，但茶多酚是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素(EGC)的结构如下图所示。关于EGC的下列叙述中正确的是()。A.分子中所有的原子共面B.1molEGC与4molNaOH恰好完全反应C.易发生氧化反应和取代反应，难发生加成反应D.遇FeCl3溶液发生显色反应且能发生水解反应解析：分子中含有2个饱和碳原子，因此不可能所有的原子共面，A错误；分子中含有3个酚羟基，则1molEGC与3molNaOH恰好完全反应，B错误；含有酚羟基，易发生氧化反应和取代反应，难发生加成反应，C正确；遇FeCl3溶液发生显色反应，但不能发生水解反应，D错误。答案：C●归纳总结脂肪醇、芳香醇、酚类物质的比较类别脂肪醇芳香醇酚实例CH3CH2OHC6H5—CH2OHC6H5—OH官能团—OH—OH—OH结构特点—OH与链烃基相连—OH与芳香烃侧链相连—OH与苯环直接相连主要化学性质(1)取代反应(2)脱水反应(3)氧化反应(1)弱酸性(2)取代反应(3)显色反应(4)氧化反应(5)加成反应羟基H的活性酚羟基＞醇羟基特性红热铜丝插入醇中有刺激性气味(生成醛或酮)使FeCl3溶液显紫色[例5](2016年湖南长沙调研)下列关于酚的说法不正确．．．的是()。A.酚类是指羟基直接连在苯环上的化合物B.酚类都具有弱酸性，在一定条件下可以和NaOH溶液反应C.酚类可以和浓溴水反应生成白色沉淀，利用该反应可以检验酚D.分子中含有羟基和苯环的含氧衍生物都属于酚类答案：D[例6](2015年全国模拟题组合)(1)写出一种符合下列条件的乙酰水杨酸的同分异构体的结构简式：_________________。Ⅰ.能遇FeCl3溶液显紫色Ⅱ.苯环上只有一种一溴取代物Ⅲ.能发生银镜反应Ⅳ.1mol该化合物能分别与1molNaOH和2mol金属钠反应(2)的一种同分异构体，水解产物有两种，一种能使溴水褪色，另一种在滴加饱和溴水后，有白色沉淀生成，该物质的结构简式为__________________。思路指导：同分异构体的判断中，能使FeCl3溶液显紫色说明分子中含酚羟基；能发生银镜反应说明分子中含有醛基；能与Na反应而不能与NaOH反应的是醇羟基；能遇饱和溴水产生白色沉淀的说明分子中含酚羟基。解析：(1)根据条件Ⅰ，该同分异构体有酚羟基，能与Na、NaOH反应，但条件Ⅳ中与Na、NaOH反应的物质的量不相等，推知分子结构中还含有醇羟基，能与Na反应而不能与NaOH反应，即酚羟基和醇羟基各1个，且位于苯环对称轴上；对照Ⅲ知有—CHO，根据原子构成应有2个醛基，位于苯环对称轴两侧。(2)的一种同分异构体能发生水解，说明含有酯基；其水解产物分别含—COOH和—OH；其中一种能滴加饱和溴水产生白色沉淀说明—OH直接连苯环上，即苯酚；另一种则含—COOH且能使溴水褪