HJ 631-2011 土壤 可交换酸度的测定 氯化钡提取-滴定法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ631-2011土壤可交换酸度的测定氯化钡提取-滴定法Soil-Determinationofexchangeableaciditybybariumchlorideextraction-titrationmethod标准正在出版过程中，本电子文本为发布稿，内容供参考，标准内容以正式出版文本为准。2011-12-06发布2012-03-01实施环境保护部发布目次前言..............................................................................................................................................II1适用范围...................................................................................................................................12规范性引用文件.......................................................................................................................13术语和定义...............................................................................................................................14方法原理...................................................................................................................................15试剂和材料...............................................................................................................................16仪器和设备...............................................................................................................................27样品...........................................................................................................................................28分析步骤...................................................................................................................................39结果计算与表示.......................................................................................................................310精密度.......................................................................................................................................411质量保证和质量控制...............................................................................................................412注意事项...................................................................................................................................413废物处理...................................................................................................................................4I前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤中可交换酸度的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤中可交换酸度的氯化钡提取-滴定法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：扬州市环境监测中心站。本标准验证单位：南通市环境监测中心站、镇江市环境监测中心站、连云港市环境监测中心站、盐城市环境监测中心站和仪征市环境监测站。本标准环境保护部2011年12月6日批准。本标准自2012年3月1日起实施。本标准由环境保护部解释。II土壤可交换酸度的测定氯化钡提取-滴定法1适用范围本标准规定了测定土壤中可交换酸度的氯化钡提取-滴定法。本标准适用于酸性土壤中可交换酸度的测定。当试样量为2.50g，提取定容至100ml时，本标准的方法检出限为0.50mmol/kg，测定下限为2.00mmol/kg。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ/T166土壤环境监测技术规范3术语和定义可交换酸度exchangeableacidity用中性盐溶液提取土壤，将土壤胶体上吸附的氢离子和铝离子交换下来，使之进入溶液，然后用氢氧化钠标准溶液滴定，所得结果称为可交换酸度。4方法原理用适量氯化钡溶液提取土壤试样，使得土壤胶体中可交换铝和可交换氢被钡离子交换，形成三价铝离子和氢离子进入溶液。取一部分试料，用氢氧化钠标准溶液直接滴定，所得结果为可交换酸度。另取一部分试料，加入适量氟化钠溶液，使氟离子与铝离子形成络合物，Al3+被充分络合，再用氢氧化钠标准溶液滴定，所得结果为可交换氢。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的无二氧化碳水。5.1无二氧化碳水将蒸馏水在烧杯中煮沸蒸发（蒸发量约10%），冷却后备用，电导率≤0.20mS/m（25℃）。用时现配。5.2盐酸溶液（HCl）：1+5。5.3氯化钡溶液：c（BaCl2·2H2O）=0.10mol/L称取24.43g氯化钡（BaCl2·2H2O）溶于1000ml水中，混匀，移入聚乙烯瓶中保存。5.4氢氧化钠标准溶液：c（NaOH）=0.1mol/L称取110g氢氧化钠溶于100ml水中，摇匀，注入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮。量取上清液5.4ml置于1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，移入聚乙烯瓶中保存。1标定：称取于105℃～110℃恒温干燥箱中干燥至恒重的基准试剂邻苯二甲酸氢钾0.75g（准确至0.0001g），加入50ml水使之溶解，加2滴酚酞指示剂（5.7），用待标定的氢氧化钠标准溶液滴定至粉红色，并保持30s不褪色。同时用水做空白试验。氢氧化钠标准溶液的浓度（mol/L），按照公式（1）进行计算。22.204)(1000)NaOH(21×−×=VVmc（1）式中：c（NaOH）——氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L；m——邻苯二甲酸氢钾的质量，g；V1——标定邻苯二甲酸氢钾标准溶液时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；V2——标定空白溶液时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；204.22——邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/mol。注：每批样品分析前均需对氢氧化钠标准溶液进行标定。5.5氢氧化钠标准溶液：c（NaOH）=0.0020mol/L准确量取10.00ml氢氧化钠标准溶液（5.4）至500ml容量瓶中，用水稀释至标线。贮于聚乙烯瓶中保存。5.6氟化钠溶液：c（NaF）=1.0mol/L称取42.0g氟化钠溶于水中，稀释至约900ml，用盐酸溶液（5.2）调节pH值至7.0，用水定容至1000ml。5.7酚酞指示剂称取1g酚酞溶于少量乙醇（95%）中，用乙醇（95%）稀释至100ml。6仪器和设备6.1pH计。6.2恒温干燥箱：恒温控制，能保持105℃～110℃。6.3振荡器：振幅为20mm，可调速。6.4离心机：转速可达4000r/min，具50ml聚乙烯离心管。6.5磁力搅拌器。6.6天平：精度为0.0001g。6.7土壤筛：孔径为2.0mm。6.8碱式滴定管：50ml。6.9一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品的采集和保存按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采集和保存。7.2试样的制备按照HJ/T166的相关规定制备风干样品。将风干样品过孔径2mm土壤筛，充分搅拌2混匀，采用四分法取其两份，一份备用，另一份交样品库存放。7.3水分的测定准确称取适量风干试样，按照HJ613的规定测定其水分含量。8分析步骤8.1试料的制备在50ml聚乙烯离心管中加入2.50g试样（7.2）和30.00ml氯化钡溶液（5.3），放入振荡器上振荡1h，然后在离心机上以转速3000r/min离心10min，取下离心管。将上清液移入100ml容量瓶中。再重复提取两次，并将所有上清液合并至上述100ml容量瓶中，昀后用氯化钡溶液（5.3）定容至100ml，待测。注：当试料中有少量动、植物残体时，可过滤后测定。8.2空白试料的制备不加试样，按照8.1相同步骤，制备空白试料。8.3可交换酸度的测定量取50.00ml试料（8.1）于100ml烧杯中，加入磁力搅拌子，置于磁力搅拌器上，插入pH计电极，直接用氢氧化钠标准溶液（5.5）滴定至pH=7.8；或使用酚酞做指示剂，滴定至颜色刚刚变为粉红色，并保持30s不变色时为终点。记录消耗氢氧化钠标准溶液的用量（ml）。同时，量取50.00ml空白试料（8.2）代替试料做空白试验，记录消耗氢氧化钠标准溶液的用量（ml）。1V空V8.4可交换氢的测定量取50.00ml试料（8.1）于100ml烧杯中，加入磁力搅拌子，置于磁力搅拌器上，插入pH计电极，加入2.5ml氟化钠溶液（5.6），用氢氧化钠标准溶液（5.5）滴定至pH=7.8；或使用酚酞做指示剂，滴定到颜色刚刚变为粉红色，并保持30s不变色时为终点。记录消耗氢氧化钠标准溶液的用量（ml）。同时，量取50.00ml空白试料（8.2）代替试料做空白试验，记录消耗氢氧化钠标准溶液的用量（ml）。2V0V9结果计算与表示9.1结果计算土壤样品的可交换酸度（mmol/kg），按照公式（2）进行计算。1001001000)(1wmVVcVVEsNaOHA+×××××−=空（2）式中：AE——土壤样品的可交换酸度，mmol/kg；1V——直接滴定试料消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；空V——直接滴定空白试料消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；NaOHc——氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L；V——提取液的定容体积，ml；sV——直接滴定时量取试料的体积，ml；3m——试样量，g；w——试样所含水分，%。土壤样品的可交换氢（mmol/kg）按照公式（3）进行计算。1001001000)(02wmVVcVVEsNaOHH+×××××−=+（3）式中：+HE——土壤样品的可交换氢，mmol/kg；2V——加入氟