主管中药师中药化学总结

中药化学水提醇沉法可除去多糖或蛋白质、醇提水沉法可除去树脂或叶绿素、醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法可使皂苷氨基酸茚三酮；蛋白质双羧脲I型强心苷:苷元-(2,6-去氧糖)-（D-葡萄糖)II型强心苷:苷元-(6-去氧糖)x-（D-葡萄糖)III型强心苷:苷元-（D-葡萄糖)酰基的水解一般使用碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钙、氢氧化钡等溶液进行碱水解。内酯环的水解在水溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾溶液可使内酯环开裂，加酸后可再环合。醇溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾不可逆反应。苷天然糖右旋；天然苷左旋，水解后右旋氧苷醇苷毛茛苷、红景天苷酚苷蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷；熊果苷、天麻苷酯苷易被酸碱水解山慈菇苷氰苷α-羟基腈，易水解苦杏仁苷吲哚苷靛红S-苷有特殊气味白芥子苷、黑芥子苷N-苷巴豆苷C-苷难水解芦荟苷、牡荆苷苷键裂解反应酸水解易水解：NOSC；呋喃糖苷吡喃糖苷；酮糖苷＞醛糖苷；芳香苷脂肪苷五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷；2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷；碱水解酯苷；酚苷、烯醇苷酶水解保持糖和苷元的结构不变麦芽糖酶水解α--葡萄糖苷；杏仁苷酶水解β-葡萄糖苷氧化裂解反应Smith降解法推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小邻二醇；C苷甲醇解反应确定糖之间的连接顺序和连接位置全甲基化乙酰解反应确定糖之间的连接位置开裂一部分苷键β-苷键双糖乙酰解的难易程度为：(1→6)＞(1→4)＞(1→3)＞(1→2)醌类酸性含-COOH、含2个或2个以上β-OH含1个β-OH含2个或2个以上α-OH含1个α-OH（5%碳酸氢钠）（5%碳酸钠）（1%氢氧化钠）（5%氢氧化钠）苯醌信筒子醌萘醌紫草菲醌丹参醌蒽醌单蒽核大黄素型羟基分布在两侧的苯环上茜草素型羟基分布在一侧的苯环上蒽酚/蒽酮双蒽核二蒽酮类番泻苷二蒽醌类山扁豆双醌苯丙素类香豆素母核：苯骈a-吡喃酮；结构上是顺式邻羟基桂皮酸；基本母核7-羟基香豆素香豆素类简单香豆素伞形花内酯、七叶内酯（秦皮）呋喃香豆素线型呋喃香豆素67补骨脂素、佛手柑内酯线型二氢呋喃香豆素紫花前胡苷角型呋喃香豆素78当归素角型二氢呋喃香豆素旱前胡甲素吡喃香豆素线型二氢吡喃香豆素紫花前胡素角型二氢吡喃香豆素百花前胡丙素木脂素类简单木脂素8-8连接二氢愈创木脂酸单环氧木脂素木脂内酯环木脂素环木脂内酯双环氧木脂素连翘脂素联苯环辛烯型木质素五味子素联苯型木质素黄酮类化合物基本母核：2-苯基色原酮黄酮类灰黄-黄色黄芩：邻三酚羟基芹菜素（5，7，4′-三OH黄酮）木犀草素（5，7，3′，4′-四OH黄酮）黄芩素(5，6，7-三OH黄酮)--苷元黄酮醇灰黄-黄色槐米：邻二酚羟基芦丁（苷）山柰酚（5，7，4′-三OH黄酮醇）槲皮素（5，7，3′，4′-四OH黄酮醇）--苷元杨梅素（5，7，3′，4′，5′-五OH黄酮醇）二氢黄酮类无色橙皮苷（5，7，3-三OH，4′-OCH3二氢黄酮）甘草苷（甘草素-7-O-glu苷）甘草素（7，4′–二OH二氢黄酮二氢黄酮醇类无色二氢槲皮素（5，7，3′，4′-四OH二氢黄酮醇）二氢桑色素（5，7，2′，4′-四OH二氢黄酮醇）异黄酮类微黄色葛根：大豆素（7，4′-二OH异黄酮）大豆苷（大豆素-7-O-glc苷）葛根素（7，4′-二OH，8-glc异黄酮苷）二氢异黄酮类紫檀素抗癌查尔酮黄-橙黄色红花苷二氢查尔酮梨根苷橙酮类花色素类基本母核C环无羰基，1位氧原子以羊盐形式存在黄烷醇类无色黄烷-3-醇类儿茶素类黄烷-3,4-二醇类无色花色素类挥发油萜类化合物比例最大单萜、倍半萜薄荷醇芳香族化合物苯丙素类丁香酚脂肪族化合物鱼腥草素生物碱左旋生物活性强液体：烟碱、槟榔碱；挥发性：麻黄碱、烟碱；升华性：咖啡因两性生物碱：咖啡、小檗碱、槟榔次碱；亲脂性：叔胺碱、仲胺碱碱性电子多给出电子、接受质子氮原子杂化方式sp3＞sp2＞sp诱导效应供电增强，吸电降低。麻黄碱（甲基供电）＞去甲麻黄碱有氮杂缩醛结构碱性强诱导-场效应共轭效应π-电子共轭，碱性减弱胡椒碱、秋水仙碱、咖啡因碱性极弱胍类强碱性空间效应麻黄碱＞甲基麻黄碱（甲基空间障碍）氢键效应伪麻黄碱＞麻黄碱鸟氨酸的生物碱吡咯烷类莨菪烷类莨菪碱吡咯里西啶类赖氨酸系生物碱哌啶类槟榔碱喹诺里西啶类苦参碱吲哚里西啶类苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱苯丙胺类麻黄碱异喹啉类小檗碱类原小檗碱类：小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱苄基异喹啉类双苄基异喹啉类汉防己苄基苯乙胺类吗啡烷类可待因色氨酸系生物碱（吲哚类生物碱）吴茱萸碱、士的宁、马钱子碱、长春花碱邻氨基苯甲酸系生物碱组氨酸系生物碱萜类生物碱乌头碱：二萜类生物碱；石斛碱：倍半萜类；甾体类生物碱藜芦铵碱萜类萜类由甲戊二羟酸衍生，具有异戊二烯结构环烯醚萜：半缩醛、环戊烷环；旋光性；易溶于水；遇酸、碱、羰基、氨基酸变色。单萜不随水蒸汽蒸馏环烯醚萜苷栀子苷裂环环烯醚萜苷龙胆苦苷倍半萜单环倍半萜青蒿素双环倍半萜二萜双环二萜穿心莲内酯、银杏内酯、紫衫醇四环二萜甜菊苷三萜类化合物三铁皂苷、酸性皂苷皂苷极性大；正丁醇分离皂苷；发泡性；溶血四环三萜环戊烷骈多氢菲羊毛脂甾烷型达玛烷型人参二醇型-A型；20(S)-原人参二醇；抗溶血；abcdg3人参三醇型-B型；20(S)-原人参三醇；溶血；efhg12葫芦素烷型环木菠萝烷型五环三萜齐墩果酸型β-香树脂烷型人参三醇型-C型；Ro；溶血甘草皂苷、柴胡皂苷乌苏烷型α-香树脂烷型/熊果烷型羽扇豆烷型鞣质可水解鞣质没食子鞣质水解后产生没食子酸和葡萄糖(或多元醇)五倍子鞣质逆没食子鞣质仙鹤草因鞣质可水解鞣质低聚体C-苷鞣质咖啡鞣质缩合鞣质（鞣红）缩合鞣质与酸作用的产物黄烷-3-醇类黄烷-3,4-二醇类原花色素类复合鞣质化学反应阳性含有试剂阳性现象糖Molish反应糖、苷α萘酚-浓硫酸斐林反应还原糖碱性酒石酸酮砖红色沉淀多伦反应还原糖氨性硝酸银银镜、黑色银沉淀碘呈色反应糖淀粉蓝色；胶淀粉紫红色醌类颜色反应Feigl反应所有醌类醛类及邻二硝基苯紫色无色亚甲蓝显色反应苯醌和萘醌的专用显色剂无色亚甲蓝蓝色Kesting-Craven活性亚甲基苯醌及萘醌的醌环上有未被取代位置区别蒽醌活性亚甲基试剂蓝绿色、蓝紫色Borntrage反应羟基醌（羟基蒽醌）碱颜色加深（红-紫红色）与金属离子反应（蒽醌）a-酚羟基邻二酚羟基Pb2+,Mg2+等金属离子形成络合物对亚硝基二甲苯胺反应9或10位未取代的羟基蒽酮香豆素显色反应异羟肟酸铁反应香豆素具有内酯结构盐酸羟胺Fe3+红色酚羟基反应香豆素具有酚羟基取代三氯化铁绿色至墨绿色沉淀Gibbs反应香豆素的6位无取代碱性Gibbs试剂蓝色Emerson反应Emerson试剂红色黄酮显色反应还原反应盐酸-镁粉反应（二氢）黄酮（醇）红-紫红色，少数蓝色或绿色花色素类、橙酮、查耳酮不加镁粉，仅加浓盐酸，变红钠汞齐还原反应（二氢）（异）黄酮红色黄酮醇黄-淡红色二氢黄酮醇棕黄色四氢硼钠反应二氢黄酮（醇）红-紫红色金属络合三氯化铝反应邻二酚羟基羰基邻位有羟基鲜黄色荧光锆盐-枸橼酸反应鉴别黄酮类化合物分子中3-或5-OH的存在与否氨性氯化锶反应邻二酚羟基绿色至棕色乃至黑色沉淀↓三氯化铁反应酚羟基显色硼酸显色反应5-羟基黄酮、2’或6’-羟基查耳酮亮黄色碱性试剂反应五氯化弟反应查尔酮红-紫红色沉淀↓Gibbs反应鉴别黄酮类化合物酚羟基对位是否被取代弱碱性，吡啶溶液，显蓝色或蓝绿色环烯醚萜苷元环烯醚萜苷冰乙酸、铜离子蓝色三萜皂苷甾体化合物Liehermann-Burchard三萜皂苷浓硫酸-乙酸酐黄-红-紫-蓝，最后褪色甾体皂苷红-紫-蓝-绿-污绿最后褪色Kahlenherg反应五氯化弟Rosen-Heimer反应三萜皂苷三氯乙酸乙醇100℃显色60℃显色甾体皂苷Salkowski反应氯仿-浓硫酸Tschugaeff反应冰乙酸、氯化锌强心苷C17位上不饱和内酯环的颜色反应甲型强心苷区别乙型活性亚甲基试剂Legal试剂亚硝酰铁氰化钠Raymond试剂间二硝基苯Kedde反应3，5-二硝基苯甲酸试剂Baljet反应碱性苦味酸a-去氧糖颜色反应Keller-Kiliani(K-K)反应只对游离的a-去氧糖/a-去氧糖与苷元连接的苷元显色。咕吨氢醇反应定量分析对-二甲氨基苯甲醛反应过碘酸-对硝基苯胺反应胆汁酸Pettenkofer反应浓硫酸、蔗糖紫色环GregoryPascoe反应Hammarsten反应生物碱沉淀反应（麻黄碱不反应）碘化铋钾、碘化汞钾、硅钨酸、碘-碘化钾、苦味酸、雷氏铵盐橘红色、类白色、类白色或淡黄色、红棕色、黄色、季铵碱红麻黄碱二硫化碳-硫酸铜反应麻黄碱、伪麻黄碱棕色沉淀铜络盐反应小檗碱丙酮加成反应漂白粉显色反应樱红色莨菪碱氯化汞沉淀反应莨菪碱（阿托品）东莨菪碱黄色，加热后红色白色Vitali反应多碘酸氧化乙酰丙酮反应（DDL反应）樟柳碱黄色士的宁硝酸士的宁马钱子碱淡黄色深红色浓硫酸-重铬酸钾马钱子碱不显色鞣质化学性质Feigl反应酚羟基还原性沉淀蛋白质提取、鉴别重金属盐沉淀鞣质生物碱沉淀鞣质FeCl3沉淀鞣质蓝黑色、绿黑色沉淀铁氰化钾氨液鞣质深红色→棕色提取分离糖糖水、稀醇多糖水提醇（丙酮）沉苷原生苷甲醇、乙醇、沸水；加无机盐次生苷潮湿保温发酵苷元先水解，氯仿、乙酸乙酯、石油醚提取蒽醌提取有机溶剂提取法甲乙醇碱提酸沉蒽醌分离PH梯度萃取法乙醇提取，乙醚溶解，大黄：硫酸氯仿色谱法硅胶，不用碱性氧化铝；聚酰胺色谱法香豆素提取溶剂提取法先乙醚，再甲乙醇或水---主要方法碱溶酸沉法水蒸气蒸馏法黄酮提取甲乙醇提取法热水提取法碱性水/稀醇提取法有邻二酚羟基时加硼酸保护超临界萃取法黄酮分离溶剂萃取法PH梯度萃取法酸性：7,4'-二OH7-或4'-OH一般酚-OH5-OH。5%NaHC03、5%Na2CO3、0.2%NaOH、4%Na0H柱色谱法硅胶色谱法洗脱剂用有机溶剂聚酰胺柱色谱氢键吸附①酚羟基数目越多，越难以被洗脱;②酚羟基数目相同，易于形成分子内氢键，易被洗脱;③共轭双键越多吸附力越强，故查耳酮比相应的二氢黄酮吸附力强;④黄酮醇黄酮二氢黄酮醇异黄酮。氧化铝柱色谱分离葛根中异黄酮葡聚糖凝胶柱色谱Sephadex游离黄酮：吸附；黄酮苷：分子筛由弱至强的顺序为:水甲乙醇丙酮稀氢氧化钠水溶液或稀氨溶液甲酞胺二甲基甲酞胺(DMF)尿素水溶液。形成氢键：水＞有机溶剂＞碱性大孔吸附树脂法高效液相色谱法反相超临界流体萃取法二氧化碳：非极性化合物挥发油提取蒸馏法最常用、结合盐析法溶剂提取法杂质多压榨法二氧化碳超临界流体萃取法微波提取法挥发油分离冷冻析晶法分离不完全分馏法化学分离法碱性成分1%硫酸、盐酸酚、酸性成分5%碳酸氢钠、2%氢氧化钠分离弱酸性醇类丙二酸单酰氯、邻苯二甲酸酐、丙二酸、Gimrd醛、酮类成分亚硫酸氢钠、吉拉德试剂萜醚色谱分离法吸附柱色谱：硅胶、氧化铝；洗脱剂石油醚、己烷；硝酸银三萜皂苷提取醇类溶剂提取法常用酸水解有机溶剂萃取法皂苷元碱水提取法三萜皂苷分离分段沉淀法色谱分离法吸附柱色谱法正相：硅胶；反相：键合相硅胶分配柱色谱法硅胶；固定相：草酸水溶液高效液相色谱法最常用，反相大孔树脂柱色谱法皂苷精制和初步分离凝胶柱色谱法生物碱提取（酸）水提取法多以盐存在浸渍、渗漉提取后纯化阳离子树脂交换法：水、乙醇除杂萃取法：碱化，生物碱游离后沉淀，不沉淀的萃取醇类溶剂提取游离的生物碱或其盐；甲乙醇亲脂性有机溶剂提取法游离生物碱；氯仿、苯、乙醚；碱水湿润生物碱分离不同类别总碱酸化氯仿、苯萃取氯仿层：弱碱性生物碱--非酚性、酚性（1%NaOH）酸水层：中、强碱性生物碱；加氨水pH9-10非酚性叔胺碱、酚性叔胺碱、水溶性生物碱（季铵碱）碱性差异pH梯度萃取法溶解度差异苦参碱-氧化苦参碱（极性大，加乙醚沉淀）汉防己甲素-汉防己乙素（极性大，加冷苯沉淀）伪麻黄碱-麻黄碱（加草酸结晶）特殊官能团色谱法吸附色谱：吸附剂氧化铝、硅胶；洗脱剂：有机溶剂分配色谱季铵碱分离沉淀法：雷氏铵盐（沉淀溶于丙酮）；溶剂法生物碱色谱吸附薄层色谱氧化铝、硅