醋酸项目过程分析手册(改)

-1-天津碱厂醋酸项目分析手册（试行）起草人：赵庆利审核人：徐方亮刘维兴吴洪发审批人：邹泽民2010年5月-1-目录一、分析项目一览表1.合成工序......................................................................................１2.精馏工序......................................................................................２3.吸收工序......................................................................................３4.催化剂工序..................................................................................３5.中间罐区......................................................................................４二、分析方法1.反应尾气中微量水及有机组分含量的测定-－气相色谱法..............４2.反应液中的水及有机组分含量的测定-－气相色谱法.....................６3.反应液中微量有机组分含量的测定--气相色谱法............................84.反应液中氢碘酸的测定--电位滴定法............................................115.产品液中微量有机碘的分析--气相色谱法.....................................136.醋酸产品液中总碘量的分析（一）--分光光度法..........................157.醋酸产品液中总碘量的分析（二）--化学滴定法..........................178.反应液中水分的测定--卡尔·费休法..............................................189.反应液中的铁含量的测定--分光光度法........................................2010.反应液中总硫含量的测定--氧化微库仑法....................................2111.反应液中微量铑含量的分析（一）--原子吸收光谱法..................2412.反应液中微量铑含量的分析（二）--分光光度法.........................2613.反应液中微量金属离子含量的测定--原子吸收光谱法..................2714.反应液中丙酸百分含量的测定--气相色谱法................................2815.反应液中磷酸根含量的测定--钼蓝比色法....................................3016.反应液中总烷烃的测定--气相色谱法...........................................3117.气体中氢、氧、氮含量的测定--气相色谱法................................3318.气体中甲烷、二氧化碳含量的测定--气相色谱法.........................3519.醋酸产品液中重金属含量的测定--标准比色法.............................37-2-一、分析项目一览表1.合成工序序号取样点物料名称主要分析项目指标分析频次1含碘甲醇wt%水及有机物的含量CH4:0.001,CO2:1.338CH3I:21.036,CH3COOCH3:0.351,CH3OH:77.051,CH3CH2OH:0.004,CH3COOH:0.13次/天水分含量H2O:0.1052反应釜出料液wt%水及有机物的含量CH4:0.011次/天水分含量H2O:12.093HI的含量HI:1.3微量有机物的含量CH3I:13.523,CH3CH2COOH:0.226铑含量RHI3:0.2163循环母液wt%水及有机物的含量CH3COOH:82.1663次/天水分含量H2O:11.89HI的含量HI:2.587微量有机物的含量CH3CH2COOH:0.34;CH3OH:0.001CH3I:2.445;CH3COOCH3:0.269铑含量Rh：640ppm±104转化釜出料液wt%铑含量Rh：450ppm±103次/天水及有机物的含量CH3I:13.136;CH3COOH:71.72水分含量H2O:11.907微量有机物的含量CH3OH:0.001;CH3CH2COOHl:0.275CH3COOCH3:0.649HI的含量HI:1.82512次/天5蒸发器底液wt%水及有机物的含量CH3COOH:82.1661次/天水分含量H2O:11.89HI的含量HI:2.587微量有机物的含量CH3CH2COOH:0.34;CH3OH:0.001CH3COOCH3:0.269铑含量Rh:640ppm±10%3次/天金属离子1次/月磷酸盐含量6蒸发器气相出口wt%水分含量H2O:11.7173次/天水及有机物的含量CH3COOH:48.57;CH3COOCH3:1.494微量碘含量HI:0.127原料一氧化碳mol%H2≤1.00%3次/天O2≤100ppmN2≤0.59%CH4≤0.10%CO≥98.00%总硫≤0.2ppm1次/天总氯≤0.1ppm8原料甲醇wt%水分含量≤0.10%1次/周乙醇含量≤50ppm氯化物含量≤0.1ppm硫含量≤0.1ppm铁含量≤0.15ppm甲醇≥99.85%9事故罐罐底液wt%水分含量停车、开车配料时检测水及有机物的含量2.精馏工序-3-序号取样点物料名称主要分析项目指标分析频次1脱轻塔塔釜液wt%水及有机物的含量CH3COOH:90.1153次/天水分含量H2O:6.526HI的含量HI:2.804微量有机物的含量CH3CH2COOH:0.526;CH3COOH:0.0013CH3I:0.016铑含量1次/天2分层器轻相wt%水及有机物的含量CH3COOH:36.04;CH3COOCH3:1.6243次/天水分含量H2O:57.545微量碘的含量CH3I:4.763分层器重相wt%水及有机物的含量CH3I:91.143;CH3COOCH3:3.325;CH3COOH:2.4;CH3CH2COOH:0.013次/天水分含量H2O:0.13微量碘的含量总烷烃4%1次/月4分层器冷凝气相wt%H2、O2、N2H2:0.272;N2:1.9843次/天CH4、CO2CH4:0.249;CO2:20.072水及有机气体CH3I:53.4795脱轻塔粗酸集液槽贮液wt%水及有机物的含量CH3COOH:84.3753次/天水分含量H2O:12.675微量碘的含量HI:0.003微量有机物的含量CH3I:2.091;CH3CH2COOH:0.232;CH3OH:0.0016脱水塔回流槽贮液wt%水及有机物的含量CH3COOH:49.379;CH3COOCH3:0.875;CH3I:6.967;CH3OH:0.572;CH3CH2COOH:0.0343次/天水分含量H2O:42.17微量碘的含量7脱水塔塔釜液wt%水分含量H2O:0.0013次/天微量有机物的含量CH3OH:微量；CH3CH2COOH:0.31HI的含量HI1ppm1次/天微量有机碘的含量8成品塔回流槽贮液wt%水分含量H20:0.2463次/天微量有机物的含量CH3COOCH3:0.004CH3CH2COOH:0.003微量有机碘的含量1次/天9成品塔侧线采出冷凝液wt%水分含量H2O:0.0463次/天微量有机物的含量CH3COOCH3:微量;CH3CH2COOH:0.006微量有机碘的含量I-含量醋酸含量CH3COOH:99.948甲酸含量金属离子1次/周10成品塔塔釜液wt%水分含量H2O:0.0031次/天-4-丙酸CH3CH2COOH:25.796I-含量K含量CH3COOK:0.4611次/周金属离子磷酸盐含量11提馏塔塔釜液wt%水分含量H2O:0.1841次/天丙酸含量CH3CH2COOH:69.719磷酸盐含量1次/周金属离子12废酸塔塔釜液wt%烷烃按需3.吸收工序序号取样点物料名称主要分析项目指标分析频次1高压吸收塔塔釜液wt%塔釜液wt%水及有机物的含量H2O:0.111;CH3COOH:0.206;CH3COOCH3:0.154;CH3I:18.16;CH3OH:78.057;CH3CH2COOH:微量3次/天2低压吸收塔尾气H2、O2、N2H2:0.594;N2:4.3753次/天CH4、CO2CH4:0.599;CO2:42.388水及有机气体H20:微量;CH3OH:1.054微量有机碘的含量CH3I≤50ppm3低压吸收塔塔釜液wt%水及有机物的含量CH3COOH:0.01;CH3COOCH3:0.507;CH3I:23.132;CH3OH:75.082;CH3CH2COOH:0.0043次/天4吸收甲醇贮罐贮液wt%水及有机物的含量H2O:0.105;CH3COOH:0.1;CH3COOCH3:0.351;CH3I:21.036;CH3OH:77.051;CH3CH2COOH:微量；1次/天5再生塔塔釜液wt%水分含量H2O:0.319按需甲醇含量CH3OH:99.3676高压吸收塔尾气H2、O2、N2H2:0.824;N2:3.1683次/天CH4、CO2CH4:1.124;CO2:5.11水及有机气体H2O:微量;CH3OH:0.564微量有机碘的含量CH3I≤1ppm7再生塔塔顶冷凝液wt%水及有机物的含量CH3I:91.119;CH3COOCH3:0.393;CH3OH:8.488按需4.催化剂工序序号取样点物料名称主要分析项目指标分析频次1催化剂再生清液铑含量10ppm按需2催化剂制备液铑含量3助催化剂制备残液HI的含量4助催化剂反应冷凝回流液CH3ICH3I:0.5275助催化剂贮罐贮液CH3I94.997水分含量5.003HI的含量磷酸盐含量6脱盐水电导率≤5us/cm3次/天氯含量≤0.10ppm铁含量≤0.15ppm7催化剂贮罐贮液铑含量2600ppm按需-5-5.中间罐区序号取样点物料名称主要分析项目指标分析频次1不合格产品罐贮液微量有机物的含量实测按需2成品罐成品醋酸色度≤10号成品灌满时醋酸含量≥99.85%水分含量≤0.15%甲酸含量≤0.05%乙醛含量≤0.03%蒸发残渣≤0.01%铁含量≤0.00004%高锰酸钾试验≥30min重金属（以Pb计）≤0.5ppm丙酸≤100ppm碘（以I计）≤40ppb二、分析方法反应尾气中微量水及有机组分含量的测定——气相色谱法1.适用范围本方法适用于醋酸工艺过程中低压分离尾气、低压吸收尾气、高压吸收尾气中水及有机气体含量的测定，包括甲醇、醋酸甲酯、碘甲烷等组分。2.方法提要气体试样通过色谱柱，使被测定的各种有机组分分离，由热导池检测器检测，将测得的各组分色谱峰面积用外标法定量。3.主要试剂及设备3.1试剂3.1.1甲醇：色谱纯；3.1.2碘甲烷：色谱纯；3.1.3醋酸：优级纯；3.1.4醋酸甲酯：色谱纯；3.2载气氢气（H2），纯度大于99.99%3.3固定相PorapakT，60~80目。3.4仪器及设备3.4.1气相色谱仪配有热导池检测器的气相色谱仪，要求仪器对最低检测浓度下的各有机物杂质组分所产生的峰高大于仪器噪声的2倍，并配有气体进样阀。-6-3.4.2进样系统气体进样阀。3.4.3